2) бромной водой
3) щелочным раствором гидроксиламина (+)
4) хлорамина Б раствором
Общей для перечисленных лекарственных средств является реакция образования гидроксамовой кислоты с щелочным раствором гидроксиламина. Ее основу составляет нуклеофильное замещение в сложноэфирной группе: гидроксиламин атакует карбонильный атом углерода эфира, после чего образуется гидроксамовая кислота и высвобождается спиртовой или фенольный компонент. В щелочной среде процесс протекает быстрее, а кислотные формы веществ переводятся в более реакционноспособное состояние.
В ацетилсалициловой кислоте реагирует ацетильный эфир фенольной гидроксильной группы, в фенилсалицилате — эфирная связь между салициловой кислотой и фенолом. Прокаина гидрохлорид содержит эфир парааминобензойной кислоты; присутствие гидрохлоридной соли не препятствует реакции, поскольку щелочь нейтрализует кислоту. В составе валидола присутствует ментиловый эфир изовалериановой кислоты, который также взаимодействует с гидроксиламином.
Образовавшиеся гидроксамовые кислоты могут дополнительно выявляться раствором железа(III) хлорида с образованием окрашенных ферригидроксаматных комплексов, обычно фиолетово-красного оттенка. Поэтому железа(III) хлорид используется как реактив проявления продукта реакции, но не является универсальным первичным реагентом для всех четырех препаратов: прямое окрашивание зависит от наличия свободных фенольных групп и других структурных особенностей. Бромная вода и раствор хлорамина Б не дают для данной совокупности веществ общей специфической реакции.
| Объект или этап анализа | Структурный фрагмент | Превращение при действии щелочного гидроксиламина | Аналитическое значение |
|---|---|---|---|
| Ацетилсалициловая кислота | Ацильный эфир фенольной гидроксильной группы | Образование ацетгидроксамовой кислоты | Подтверждает наличие реакционноспособной сложноэфирной связи; карбоксильная группа сама по себе не является основой данной пробы |
| Фенилсалицилат | Фениловый эфир салициловой кислоты | Образование салицилгидроксамовой кислоты с высвобождением фенола | Типичная реакция на сложноэфирную группу ароматического карбонового соединения |
| Прокаина гидрохлорид | Эфир парааминобензойной кислоты и диэтиламиноэтанола | Гидроксамидирование эфирной группы; гидрохлоридная соль предварительно нейтрализуется щелочью | Позволяет выявить бензокаиновый, точнее парааминобензоатный, эфирный фрагмент структуры прокаина |
| Валидол | Ментиловый эфир изовалериановой кислоты | Образование изовалерилгидроксамовой кислоты с высвобождением ментола | Реакцию обеспечивает эфирный компонент препарата; свободный ментол в ней не является главным реакционноспособным фрагментом |
| Щелочной раствор гидроксиламина | Нуклеофильный реагент | Нуклеофильная атака по карбонильному углероду и образование гидроксамовой кислоты | Общая качественная проба на сложноэфирные соединения |
| Раствор железа(III) хлорида | Ион Fe3+ | Комплексообразование с гидроксамовой кислотой | Вторичная реакция проявления, усиливающая визуальную оценку результата |
| Бромная вода и хлорамин Б | Окислительно-бромирующие реагенты | Не формируют единого специфического продукта для всех указанных веществ | Не являются правильным общим критерием идентификации данной группы препаратов |
Положительная гидроксамовая проба указывает прежде всего на наличие сложноэфирной функции, но не обеспечивает индивидуальную идентификацию препарата. Для окончательного заключения ее сочетают с реакциями на отдельные функциональные группы, физико-химическими константами и инструментальными методами анализа. При проведении реакции важно соблюдать щелочность среды и последовательность добавления реактивов, поскольку чрезмерный гидролиз эфира может снижать интенсивность последующего окрашивания.