2) серную
3) хлористоводородную
4) хлористоводородную разведенную (+)
В нитритометрии разбавленная хлористоводородная кислота создаёт необходимую кислую среду для образования азотистой кислоты из стандартного раствора нитрита натрия: NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl. В кислой среде формируется активная нитрозирующая частица — катион нитрозония (NO+), который реагирует с первичной ароматической аминогруппой с образованием соли диазония. Именно реакция диазотирования лежит в основе количественного определения таких лекарственных веществ.
Использование разбавленной, а не концентрированной кислоты позволяет воспроизводимо поддерживать требуемую кислотность без локального перегрева и избытка сильной кислоты, способных ускорять побочные процессы и разрушение азотистой кислоты. Хлористоводородная кислота удобна также тем, что образующийся хлорид обычно входит в состав устойчивой соли диазония и не создаёт значимых осложнений для титрования. Серная кислота не применяется как стандартная кислота общего метода, поскольку сульфатная среда может изменять растворимость и устойчивость реагирующих соединений, снижая воспроизводимость анализа.
| Параметр | Условие или признак | Значение для анализа |
|---|---|---|
| Определяемые вещества | Первичные ароматические амины | Способны вступать в реакцию диазотирования с образованием солей диазония |
| Кислая среда | Создаётся разбавленной хлористоводородной кислотой | Обеспечивает протекание реакции и требуемую степень превращения нитрита |
| Образование реагента | Нитрит натрия в присутствии HCl образует HNO2 | Азотистая кислота является источником нитрозирующего агента |
| Активная частица | Катион нитрозония NO+ | Атакует аминогруппу и инициирует диазотирование |
| Продукт реакции | Соль арилдиазония, например Ar–N2+Cl− | Стехиометрически соответствует количеству определяемого первичного амина |
| Концентрированная HCl | Не используется в общем варианте методики | Может вызывать локальное чрезмерное подкисление, побочные процессы и ухудшение воспроизводимости |
| Серная кислота | Не является стандартной кислотой данного метода | Сульфатная среда способна влиять на растворимость и устойчивость реагентов и продуктов |
Титрование обычно проводят при контролируемой температуре, поскольку соли диазония могут быть нестабильны при нагревании. Избыток нитрита натрия фиксируют соответствующим фармакопейным индикаторным приёмом, например йодкрахмальной реакцией или потенциометрически. Поэтому добавление разбавленной хлористоводородной кислоты является не вспомогательной операцией, а обязательным условием правильной стехиометрии и достоверности нитритометрического определения.