2) прокаина гидрохлорид (+)
3) метамизол-натрий
4) резорцин
Положительная реакция характерна для прокаина гидрохлорида, поскольку его молекула содержит свободную ароматическую первичную аминогруппу –NH2 в пара-аминобензойном фрагменте. Эта группа способна конденсироваться с альдегидными и другими карбонильными структурами лигнина, присутствующего в газетной бумаге, с образованием имина — основания Шиффа с общей связью C=N. Образующееся соединение имеет жёлтую окраску, поэтому на месте нанесения препарата появляется характерное пятно.
Хлористоводородная кислота создаёт кислую среду и катализирует конденсацию карбонильных компонентов бумаги с аминогруппой; при этом сохраняется равновесие между протонированной и небольшой долей свободной аминогруппы, необходимой для реакции. Диэтильная аминогруппа прокаина является третичной и сама по себе основания Шиффа не образует, поэтому диагностически значим именно ароматический первичный амин. Реакция имеет качественное значение и используется как ориентировочная идентификационная проба, а окончательное подтверждение проводят специфическими реакциями на ароматическую аминогруппу и структуру прокаина.
| Объект или критерий | Ключевая структурная особенность | Взаимодействие с компонентами бумаги в присутствии HCl | Диагностическое значение |
|---|---|---|---|
| Прокаина гидрохлорид | Ароматическая первичная аминогруппа; сложный эфир п-аминобензойной кислоты | Конденсация аминогруппы с карбонильными фрагментами лигнина с образованием жёлтого основания Шиффа | Положительная реакция, соответствующая отмеченному ответу |
| Механизм образования основания Шиффа | Первичный амин + альдегид; формирование связи C=N с выделением воды | Кислота ускоряет карбонильно-аминную конденсацию | Объясняет появление окрашенного пятна |
| Глюкоза | Восстанавливающий моносахарид с альдегидной формой, но без первичной аминогруппы | Не образует с компонентами бумаги соответствующего иминового продукта | Данная проба не является характерной для глюкозы |
| Метамизол-натрий | Производное пиразолона с метансульфонатной группой; свободная ароматическая аминогруппа отсутствует | Специфическая реакция образования жёлтого основания Шиффа не протекает | Отрицательный результат по рассматриваемому критерию |
| Резорцин | Две фенольные гидроксильные группы в ароматическом ядре | Не содержит первичного амина, необходимого для образования имина | Не соответствует описанному признаку |
| Подтверждающая идентификация прокаина | Ароматическая аминогруппа и сложноэфирный фрагмент | Возможны диазотирование с последующим азосочетанием и щелочной гидролиз эфира | Используется для подтверждения результата ориентировочной бумажной реакции |
Таким образом, жёлтое пятно обусловлено не общим действием кислоты, а наличием в молекуле прокаина реакционноспособной ароматической первичной аминогруппы. Соль прокаина с хлористоводородной кислотой сохраняет структурные признаки основания, необходимые для данной реакции. Отсутствие такой аминогруппы у глюкозы, метамизола и резорцина объясняет их несоответствие диагностическому критерию. Для фармакопейной идентификации положительную пробу следует оценивать в совокупности с другими специфическими реакциями.