2) дитизон
3) дифенилкарбазон
4) тиомочевину
Дифениламин применяют как окислительно-восстановительный индикатор для контроля удаления из минерализата остаточных азотсодержащих окислителей. После минерализации биологического материала смесью серной и азотной кислот в растворе могут сохраняться азотная и азотистая кислоты, нитрозилсерная кислота, нитраты, нитриты и растворённые оксиды азота. Эти соединения способны изменять валентное состояние исследуемых металлов и мешать последующему судебно-химическому анализу.
В сильнокислой среде остаточные окислители окисляют бесцветный дифениламин с образованием сине-фиолетовых хиноидных продуктов дифенилбензидинового типа. Появление синей окраски означает, что денитрация не завершена и в минерализате сохраняются окисляющие соединения азота. Отсутствие окрашивания в контрольной капельной реакции служит практическим критерием полноты денитрации.
Реакция с дифениламином не является абсолютно специфичной только для нитратов: положительный результат могут давать и другие сильные окислители. Однако при исследовании минерализата состав исходных реагентов известен, поэтому проба используется как технологический контроль удаления именно азотной кислоты и продуктов её превращения. Дитизон, дифенилкарбазон и тиомочевина преимущественно участвуют в комплексообразовании с ионами металлов и не подходят для такого контроля.
| Реагент или критерий | Аналитический принцип | Характерный объект определения | Оценка применимости |
|---|---|---|---|
| Дифениламин | Окисление реагента в сильнокислой среде с образованием синего хиноидного продукта | Остаточные нитраты, нитриты и другие азотсодержащие окислители | Основной индикатор полноты денитрации |
| Положительная дифениламиновая проба | Быстрое появление синей или сине-фиолетовой окраски | Сохранившиеся окислители в минерализате | Требуется продолжить удаление азотсодержащих соединений |
| Отрицательная дифениламиновая проба | Отсутствие синего окрашивания | Минерализат после обработки восстановителем и нагревания | Практический критерий завершённой денитрации |
| Дитизон | Образование окрашенных внутрикомплексных соединений и их экстракция | Ионы свинца, ртути, кадмия, цинка и других металлов | Применяется для обнаружения металлов, а не остаточных окислителей |
| Дифенилкарбазон | Комплексообразование с рядом катионов металлов с появлением окраски | Преимущественно ионы ртути и некоторые другие металлы | Не служит стандартным критерием денитрации |
| Тиомочевина | Комплексообразование через атом серы, возможны восстановительные реакции | Ионы ртути, висмута, меди и благородных металлов | Используется для разделения, маскирования или обнаружения металлов |
| Возможные помехи | Окисление дифениламина неазотсодержащими сильными окислителями | Хроматы, перманганаты и другие окисляющие примеси | Результат оценивают с учётом состава минерализующей смеси и контрольной пробы |
Полная денитрация необходима перед дробным анализом металлических токсикантов, поскольку остаточные окислители способны разрушать аналитические реагенты и изменять степень окисления определяемых элементов. Для удаления соединений азота применяют формальдегид, мочевину или сульфиты с последующим нагреванием. Контроль проводят после удаления избытка восстановителя, чтобы исключить искажение результата. Отрицательная реакция с дифениламином подтверждает пригодность минерализата к дальнейшему качественному и количественному исследованию.