2) хлороформа (+)
3) метанола
4) этанола
Микродиффузионный метод основан на переносе летучего вещества из исследуемой пробы в поглотительный раствор, расположенный в отдельной камере аппарата Конвея. После герметизации создаются условия для испарения и диффузии аналита, а затем его идентифицируют или количественно определяют по специфической химической реакции. Метод применим только тогда, когда вещество достаточно хорошо переходит в газовую фазу и надежно улавливается поглотителем.
Хлороформ относится к летучим галогенсодержащим органическим соединениям, однако в условиях классической микродиффузии он не обеспечивает воспроизводимого переноса и селективной фиксации в поглотительном растворе. Его низкая растворимость в воде, отсутствие удобной для данной методики ионизации и недостаточная специфичность последующей реакции снижают аналитическую надежность метода. Поэтому для выявления хлороформа в судебно-химической практике используют перегонку с водяным паром, экстракцию с последующей газовой хроматографией или headspace-газовую хроматографию.
Для метанола и этанола микродиффузия возможна благодаря их летучести и способности переходить в водные поглотительные растворы; после улавливания они могут быть окислены или определены иной специфической реакцией. Фенол также может исследоваться этим способом при создании соответствующих условий переноса и использовании цветной реакции, например с образованием окрашенного производного. Следовательно, принципиальным является не только факт летучести вещества, но и возможность его контролируемого поглощения и последующей селективной идентификации.
| Вещество или группа | Возможность микродиффузионного анализа | Аналитическая особенность | Предпочтительный альтернативный метод |
|---|---|---|---|
| Метанол | Применима | Летуч, хорошо переходит в поглотительный раствор; после улавливания определяется по специфической реакции или хроматографически | Газовая хроматография, в том числе headspace-метод |
| Этанол | Применима | Высокая летучесть и смешиваемость с водой обеспечивают эффективную диффузию и поглощение | Газовая хроматография с внутренним стандартом |
| Фенол | Возможна при специальных условиях | Перенос усиливается подбором pH; после поглощения используется цветная реакция с образованием окрашенного соединения | Экстракционно-фотометрический анализ или газовая хроматография |
| Хлороформ | Классически не применяется | Нейтральное галогенсодержащее соединение с низкой растворимостью в воде и недостаточно надежным улавливанием в стандартной схеме | Перегонка с водяным паром, headspace-газовая хроматография |
| Ацетон | Применима | Высокая летучесть позволяет перенос в поглотитель с последующим химическим обнаружением | Газовая хроматография или спектрофотометрия после реакции |
| Синильная кислота | Применима | Легко выделяется из биологического материала и улавливается щелочным поглотителем в виде цианида | Ионная хроматография, фотометрическое определение |
Таким образом, отрицание микродиффузии для хлороформа связано с ограничениями методики, а не с отсутствием у него летучести. В судебно-химическом анализе необходимо учитывать растворимость, способность к поглощению и наличие специфической реакции обнаружения. Для летучих галогенированных растворителей наиболее информативным считается хроматографическое исследование, особенно с использованием равновесной паровой фазы.