2) слабо-кислая
3) близкая к нейтральной (+)
4) сильно-кислая
Метод Мора основан на прямом осаждении галогенид-ионов стандартным раствором нитрата серебра в присутствии хромат-иона как индикатора. Сначала образуется малорастворимый осадок хлорида или бромида серебра: Ag+ + Cl− → AgCl↓ либо Ag+ + Br− → AgBr↓. После практически полного связывания галогенида избыток ионов серебра реагирует с хромат-ионами с образованием кирпично-красного хромата серебра Ag2CrO4, появление которого фиксирует конечную точку титрования.
Для корректного протекания этих реакций среда должна быть близкой к нейтральной. В кислой среде хромат-ионы протонируются и переходят в гидрохромат-, а затем в дихромат-ионы, поэтому концентрация CrO42− становится недостаточной для своевременного образования Ag2CrO4; конечная точка смещается, а результат завышается. В сильно-щелочной среде ионы серебра могут образовывать гидроксид или оксид серебра, что приводит к побочным осадкам и нарушает селективность метода.
Именно поэтому для титрования хлоридов и бромидов по Мору поддерживают приблизительно нейтральную, иногда слабощелочную среду в допустимом диапазоне pH. При таких условиях осадки AgCl или AgBr формируются количественно, а красный Ag2CrO4 появляется только после связывания основного количества определяемого галогенида. Это обеспечивает отчетливую фиксацию конечной точки и приемлемую точность анализа.
| Условие или признак | Химическая характеристика | Влияние на титрование |
|---|---|---|
| Близкая к нейтральной среда | Хромат сохраняется преимущественно в форме CrO42−; побочные реакции минимальны | Оптимальные условия, четкое появление кирпично-красного Ag2CrO4 |
| Кислая среда | CrO42− превращается в HCrO4− и Cr2O72− | Конечная точка становится менее отчетливой, возможно завышение расхода AgNO3 |
| Сильно-щелочная среда | Ионы Ag+ могут образовывать AgOH и Ag2O | Возникают побочные осадки и дополнительный расход титранта |
| Основная реакция для хлорида | Ag+ + Cl− → AgCl↓ | Образуется белый творожистый осадок хлорида серебра |
| Основная реакция для бромида | Ag+ + Br− → AgBr↓ | Образуется кремовый или бледно-желтый осадок бромида серебра |
| Реакция в конечной точке | 2Ag+ + CrO42− → Ag2CrO4↓ | Появляется устойчивое кирпично-красное окрашивание или осадок |
| Индифферентность среды | Отсутствуют вещества, реагирующие с Ag+ или CrO42− | Повышается специфичность и воспроизводимость определения |
Таким образом, близкая к нейтральной реакция среды является необходимым условием метода Мора, поскольку одновременно обеспечивает осаждение галогенида и правильное проявление индикаторной реакции. В практическом анализе контролируют не только pH, но и отсутствие карбонатов, фосфатов и других анионов, способных взаимодействовать с ионами серебра. Метод применяют при определении хлоридов и бромидов в растворах, если состав образца не вызывает побочных осадительных реакций.