2) кислота муравьиная
3) спирт этиловый
4) перекисные соединения (+)
Диэтиловый эфир при хранении постепенно окисляется кислородом воздуха. Процесс ускоряется под воздействием света, повышенной температуры, следов ионов металлов и при длительном контакте с воздухом; в результате образуются органические гидропероксиды и диэтилпероксид. Эти соединения относятся к высокоопасным примесям, поскольку могут быть взрывоопасными, особенно при испарении, перегонке или концентрировании эфира.
Определение перекисных соединений проводят до основного фармакопейного анализа не только как контроль качества, но и как обязательную меру безопасности. Обычно используют окислительно-восстановительную реакцию с иодидом калия: перекиси окисляют иодид-ионы до йода, появление которого выявляют визуально или титриметрически, в том числе с крахмальным индикатором. Наличие перекисей способно также искажать результаты последующих реакций и повреждать анализируемые вещества.
Уксусная и муравьиная кислоты, а также этанол не являются специфичными и наиболее опасными продуктами длительного хранения диэтилового эфира. Их присутствие может быть связано с посторонним загрязнением или отдельными процессами разложения, однако именно перекисные соединения имеют принципиальное значение для допуска растворителя к анализу и дальнейшим операциям. Поэтому исследование начинают с проверки перекисей, не допуская нагревания и перегонки подозрительного образца.
| Критерий | Характеристика |
|---|---|
| Основной процесс | Автоокисление диэтилового эфира кислородом воздуха с образованием гидроперекисей и органических пероксидов. |
| Факторы ускорения | Свет, тепло, длительное хранение, доступ воздуха и каталитическое действие следов металлов. |
| Наиболее опасная примесь | Перекисные соединения, способные разлагаться взрывообразно при нагревании, ударе, испарении или концентрировании. |
| Фармакопейный принцип выявления | Окисление иодид-ионов с выделением йода; результат оценивают по окраске или количественно титриметрическим методом. |
| Признак положительной реакции | Появление йода и синего окрашивания крахмала либо соответствующее увеличение расхода титранта. |
| Причина предварительного контроля | Предотвращение опасного разложения при последующем нагревании, перегонке и удалении растворителя. |
| Отличие от других примесей | Кислоты и этанол не являются специфическим маркером окислительного старения эфира и не определяют основной риск его хранения. |
Положительный результат на перекисные соединения требует обращения с образцом как с потенциально опасным материалом. Такой эфир не следует подвергать перегонке, выпариванию или иным операциям, повышающим концентрацию пероксидов. Профилактика включает хранение в плотно закрытой таре, защищённой от света, с минимальным контактом с воздухом. Контроль перекисей является обязательным этапом безопасного фармакопейного анализа диэтилового эфира.