2) преднизолона (+)
3) метилтестостерона
4) метиландростендиола
Правильный ответ — преднизолон. Это синтетический глюкокортикоид, в боковой цепи которого присутствует фрагмент –C(=O)–CH2OH: карбонильная группа у C20 и гидроксиметильная группа у C21. Гидроксильная группа находится в α-положении к карбонильному атому углерода, поэтому данный фрагмент называют α-кетольной группой.
Для преднизолона характерна структура 17α,21-дигидроксипрегна-1,4-диен-3,20-диона; наличие 21-гидроксильной группы совместно с 20-кетогруппой имеет принципиальное значение. В фармацевтическом анализе α-кетольная группировка обусловливает восстановительные свойства: в щелочной среде она восстанавливает соли тетразолия с образованием интенсивно окрашенного формазана. Эта реакция используется как качественный признак кортикостероидов с 20-кето-21-гидроксильной боковой цепью.
У прогестерона имеется 20-кетогруппа, но вместо 21-гидроксильной группы — метильная, поэтому α-кетольный фрагмент отсутствует. Метилтестостерон и метиландростендиол не имеют характерной C20–C21 боковой цепи: их функциональные группы представлены преимущественно кетоном и гидроксильными группами в стероидном ядре.
| Объект сравнения | Значимые структурные фрагменты | α-Кетольная группа | Аналитическое значение |
|---|---|---|---|
| Критерий α-кетольной группировки | Сочетание 20-кетогруппы и 21-гидроксильной группы: –C(=O)–CH2OH | Определяется наличием обоих фрагментов | Обусловливает восстановительные реакции с солями тетразолия |
| Преднизолон | 20-кетогруппа, 21-OH, 17α-OH; дополнительно присутствует двойная связь 1,2 | Есть | Возможна характерная тетразолиевая реакция с образованием окрашенного формазана |
| Прогестерон | 20-кетогруппа соединена с метильной группой: –C(=O)–CH3 | Нет | Отсутствует 21-гидроксильный компонент α-кетольной системы |
| Метилтестостерон | 3-кетогруппа, 17β-OH и 17α-метильная группа; C20-кетогруппа отсутствует | Нет | Не дает реакции, специфичной для 20-кето-21-гидроксильной цепи |
| Метиландростендиол | Гидроксильные группы в положениях 3 и 17, 17α-метильный заместитель; боковая цепь C20–C21 отсутствует | Нет | Наличие диольной структуры не заменяет α-кетольную группировку |
| Дифференциальный принцип | Необходимо оценивать не отдельную кетогруппу или гидроксил, а их взаимное расположение в цепи C20–C21 | Подтверждается совокупностью признаков | Позволяет отличать глюкокортикоиды от прогестинов и андрогенов |
Следовательно, диагностически значима именно 20-кето-21-гидроксильная боковая цепь, а не любое сочетание кетонной и гидроксильной групп в молекуле стероида. Наличие 17α-гидроксильной группы само по себе не является достаточным критерием α-кетольной структуры. При фармакопейной идентификации преднизолона структурный признак подтверждают специфической реакцией с тетразолиевыми солями.