2) с нингидрином
3) образования ауринового красителя (+)
4) с дифениламином
Ацетилсалициловая кислота содержит фенольную гидроксильную группу, ацетилированную с образованием сложноэфирной связи. В присутствии сильной кислоты и формальдегида происходит гидролитическое снятие ацетильной защиты с образованием салициловой кислоты, после чего фенольные фрагменты вступают в реакцию конденсации. Результатом является образование окрашенного соединения трифенилметанового ряда — ауринового красителя, обычно сопровождающееся появлением красной или малиновой окраски.
Ауриновая реакция относится к качественным цветным реакциям фармацевтического анализа и используется для подтверждения наличия ацетилсалициловой кислоты через образование ее гидролитического продукта — салициловой кислоты. Ключевое химическое условие реакции заключается в наличии ароматического фенольного фрагмента, способного к электрофильной конденсации с формальдегидом в кислой среде. Поэтому именно образование ауринового красителя соответствует отмеченному варианту.
Другие предложенные реакции основаны на выявлении иных функциональных групп. Азокрасители получают при наличии первичной ароматической аминогруппы после диазотирования и азосочетания, нингидрин преимущественно применяют для аминокислот и первичных аминов, а дифениламиновая реакция характерна для окислителей, в частности нитратов. Эти структурные признаки отсутствуют у ацетилсалициловой кислоты и не обеспечивают специфичную идентификацию данного вещества.
| Реакция или признак | Необходимая функциональная группа или условие | Результат для ацетилсалициловой кислоты | Аналитическое значение |
|---|---|---|---|
| Образование ауринового красителя | Фенольный фрагмент после кислотного гидролиза и формальдегид в сильнокислой среде | Красная или малиновая окраска | Положительная качественная реакция на препарат |
| Кислотный гидролиз | Расщепление O-ацетильной сложноэфирной связи | Образуются салициловая кислота и уксусная кислота | Подготавливает фенольную группу к цветной реакции |
| Реакция с хлоридом железа(III) | Свободная фенольная гидроксильная группа | До гидролиза реакция отрицательная или слабая; после гидролиза — фиолетовый комплекс салицилата железа(III) | Подтверждает образование салициловой кислоты, но не является указанной в вопросе реакцией |
| Азосочетание | Первичная ароматическая аминогруппа и предварительное диазотирование | Специфического азокрасителя не образуется | Не соответствует химической структуре ацетилсалициловой кислоты |
| Реакция с нингидрином | Свободная α-аминогруппа или другая реакционноспособная аминогруппа | Характерной окраски нет | Применяется главным образом для аминокислот и аминов |
| Реакция с дифениламином | Сильный окислитель, например нитрат- или нитрит-ион | Специфической реакции на ацетилсалициловую кислоту нет | Используется для выявления окисляющих веществ, а не салицилатов |
В аналитической практике результаты цветной реакции оценивают совместно с другими фармакопейными испытаниями, включая количественное определение и контроль примесей. Важно учитывать, что ацетилирование фенольной группы изменяет ее реакционную способность, поэтому многие реакции становятся положительными только после гидролиза. Образование ауринового красителя отражает наличие фенольного ароматического фрагмента и служит основанием для выбора третьего варианта.