2) аргентометрия
3) комплексонометрия
4) нейтрализация
Нитритометрия основана на реакции диазотирования первичной ароматической аминогруппы азотистой кислотой. В кислой среде азотистую кислоту получают непосредственно в процессе титрования из натрия нитрита; она взаимодействует с протонированной аминогруппой с образованием соли диазония. Реакция протекает в эквимолярном соотношении: один моль первичного ароматического амина расходует один моль натрия нитрита, что позволяет рассчитать содержание определяемого вещества.
Титрование обычно проводят в присутствии избытка минеральной кислоты и при пониженной температуре, поскольку соли диазония могут быть термически неустойчивыми, а азотистая кислота — разлагаться. Конечную точку устанавливают по появлению избытка нитрит-ионов с помощью внешних или внутренних индикаторов либо потенциометрически. Метод применяют, в частности, для анализа лекарственных веществ, содержащих свободную первичную ароматическую аминогруппу, например некоторых сульфаниламидов и местных анестетиков.
| Метод количественного анализа | Определяемая функциональная группа или компонент | Основной химический процесс | Применимость к первичным ароматическим аминам |
|---|---|---|---|
| Нитритометрия | Первичная ароматическая аминогруппа | Диазотирование азотистой кислотой в кислой среде | Метод выбора при наличии свободной группы –NH2, связанной с ароматическим ядром |
| Аргентометрия | Галогенид-ионы и другие анионы, образующие малорастворимые соли серебра | Осадительное титрование раствором нитрата серебра | Не характеризует содержание ароматической аминогруппы |
| Комплексонометрия | Катионы металлов | Образование устойчивых хелатных комплексов, чаще с ЭДТА | Применима только при наличии количественно определяемого металла |
| Кислотно-основная нейтрализация | Кислотные или основные центры молекулы | Взаимодействие кислоты и основания | Может быть недостаточно специфичной для слабых ароматических аминов |
| Броматометрия | Легко бромируемые или окисляемые соединения | Бромирование либо окислительно-восстановительная реакция | Возможна для отдельных веществ, но не является универсальной реакцией первичной ароматической аминогруппы |
| Спектрофотометрия | Хромофорные соединения или окрашенные производные | Измерение оптической плотности раствора | Используется при наличии валидированной методики, в том числе после образования азокрасителя |
Специфичность нитритометрии определяется способностью именно первичного ароматического амина вступать в реакцию диазотирования. Вторичные и третичные ароматические амины в аналогичных условиях не образуют устойчивых солей диазония по той же стехиометрической схеме. Для получения достоверного результата необходимо контролировать кислотность, температуру и скорость добавления титранта. При наличии мешающих восстановителей или других соединений, реагирующих с нитритом, требуется предварительное разделение либо применение более селективной методики.