2) хлорной кислоты (+)
3) церия сульфата
4) хлористоводородной кислоты
Дифенгидрамин представляет собой третичный амин и проявляет основные свойства за счёт неподелённой электронной пары атома азота. При ацидиметрическом определении его протонируют стандартным раствором сильной кислоты; в безводной уксусной кислоте наиболее подходящим титрантом является хлорная кислота. В результате образуется перхлорат дифенгидраммония по стехиометрической реакции с соотношением 1:1 между молярным количеством титранта и основным центром вещества.
Безводная уксусная кислота служит не только растворителем, но и неводной дифференцирующей средой: она снижает влияние воды и позволяет титровать слабые органические основания с более чётким эквивалентным переходом. Хлорная кислота в этой среде обладает высокой кислотностью и обеспечивает количественное протонирование аминогруппы. Для солей органических оснований в конкретной фармакопейной методике может предусматриваться предварительное связывание хлорид-иона, например ацетатом ртути(II), чтобы в титровании участвовал именно дифенгидраминовый катион.
Гидроксид натрия относится к титрантам алкалиметрии и применяется для определения кислот, а не основания. Сульфат церия(IV) является окислителем и используется в окислительно-восстановительных методах, поэтому не соответствует механизму данной реакции. Хлористоводородная кислота не является стандартным титрантом для такой неводной системы: её поведение и чёткость эквивалентной точки в уксуснокислой среде менее приемлемы, а хлорид-ион может дополнительно влиять на состав исследуемой системы.
| Элемент методики | Аналитическое значение |
|---|---|
| Функциональная группа дифенгидрамина | Третичная аминогруппа; один основной центр связывает один эквивалент кислоты. |
| Растворитель | Безводная уксусная кислота создаёт контролируемую неводную среду и уменьшает влияние влаги. |
| Хлорная кислота | Сильная кислота для неводного титрования; количественно протонирует амин и образует перхлорат. |
| Стехиометрия | B + HClO4 → [BH]+[ClO4]−; соотношение обычно 1:1. |
| Фиксация конечной точки | В зависимости от нормативной методики используют визуальный индикатор, например кристаллический фиолетовый, либо потенциометрическое титрование. |
| Гидроксид натрия | Щёлочь, предназначенная для алкалиметрии; не соответствует определению основного органического соединения кислотой. |
| Сульфат церия(IV) | Окислительно-восстановительный титрант; его применение требует реакции окисления, а не нейтрализации. |
| Хлористоводородная кислота | Не является оптимальным титрантом в безводной уксусной кислоте из-за особенностей кислотно-основного равновесия и влияния хлорид-иона. |
Таким образом, выбор хлорной кислоты определяется сочетанием природы аналита и свойств неводной среды. При использовании 0,1 М раствора один миллилитр титранта теоретически соответствует 29,18 мг дифенгидрамина гидрохлорида с молярной массой около 291,82 г/моль. В расчёте содержания учитывают фактический титр раствора, навеску и установленную методикой поправку на холостой опыт.