2) фенолфталеин
3) метиловый оранжевый
4) раствор крахмала (+)
При обратной броматометрии к исследуемому веществу добавляют известный избыток бромирующего реагента, обычно брома, образующегося в системе калий бромата и калий бромида. Часть брома вступает в реакцию с лекарственным веществом, а его остаток после завершения реакции определяют иодометрически: добавление калия иодида переводит избыток брома в иод с выделением эквивалентного количества I2. Выбор раствора крахмала обусловлен тем, что он образует с иодом интенсивно окрашенный синий комплекс.
В процессе титрования выделившийся иод восстанавливают раствором натрия тиосульфата: I2 + 2S2O32− → 2I− + S4O62−. В конечной точке после полного связывания иода синее окрашивание крахмального комплекса исчезает; по объёму тиосульфата рассчитывают количество остаточного брома, а затем — содержание лекарственного вещества по разности между внесённым и оставшимся количеством бромирующего реагента. Кислотно-основные индикаторы, такие как фенолфталеин, метиловый красный и метиловый оранжевый, не обеспечивают специфической фиксации этой конечной точки.
| Этап анализа | Реагент или система | Химический процесс | Аналитическое значение |
|---|---|---|---|
| Внесение избытка бромирующего агента | Бром или система KBrO3–KBr в кислой среде | Образование активного Br2 | Создание известного исходного количества окислителя |
| Реакция с лекарственным веществом | Исследуемое соединение с реакционноспособными участками | Бромирование или окислительное взаимодействие | Расход Br2 пропорционален содержанию вещества |
| Перевод остаточного брома в определяемую форму | Калия иодид | Br2 + 2I− → 2Br− + I2 | Количественное выделение иода из остатка брома |
| Индикация конечной точки | Раствор крахмала | Образование синего комплекса крахмал–иод | Высокочувствительное визуальное обнаружение иода |
| Титрование выделившегося иода | Натрия тиосульфат | I2 + 2S2O32− → 2I− + S4O62− | Определение количества остаточного окислителя |
| Расчёт результата | Разностный принцип | Внесённый бром минус остаточный бром | Расчёт количества лекарственного вещества |
| Неподходящие индикаторы | Фенолфталеин, метиловый красный, метиловый оранжевый | Изменение окраски связано главным образом с pH | Не отражают непосредственно исчезновение иода в точке эквивалентности |
Крахмал применяют преимущественно на завершающем этапе иодометрического титрования, когда окраска раствора уже ослабла; это уменьшает риск удерживания иода в устойчивом поверхностном комплексе и повышения погрешности. Исчезновение синего цвета является критерием полного восстановления иода тиосульфатом. Таким образом, индикатор фиксирует не прямое взаимодействие брома с лекарственным веществом, а конечную точку определения остаточного брома через иодометрическую реакцию.