2) краун-эфиры
3) тетрабутиламмония бромид (+)
4) пропанол
Правильный ответ — тетрабутиламмония бромид. В мицеллярной электрокинетической хроматографии разделение определяется не только электрофоретической подвижностью веществ, но и их распределением между водной фазой и мицеллярной псевдостационарной фазой. Тетрабутиламмония бромид выступает ионным модификатором: гидрофобный катион тетрабутиламмония взаимодействует с поверхностью мицелл, особенно анионных, изменяя их заряд, структуру межфазного слоя и характер взаимодействия с аналитами.
В результате изменяются коэффициенты распределения и эффективная электрофоретическая подвижность близких по свойствам соединений; это повышает селективность и может улучшать разрешение пиков. Циклодекстрины и краун-эфиры также способны применяться в специальных вариантах электрокинетического разделения как селекторы включения или комплексообразователи, однако для указанной системы ключевым модификатором является тетрабутиламмония бромид. Пропанол преимущественно изменяет вязкость, диэлектрическую проницаемость, критическую концентрацию мицеллообразования и электроосмотический поток, поэтому его влияние на селективность менее специфично.
| Компонент или параметр | Роль в системе | Основной механизм | Влияние на разделение |
|---|---|---|---|
| Тетрабутиламмония бромид | Ионный модификатор селективности | Ассоциация катиона с заряженной поверхностью мицелл и ионное взаимодействие с аналитами | Изменяет заряд мицелл, коэффициенты распределения и эффективную подвижность; повышает селективность |
| Анионные мицеллы, например додецилсульфат натрия | Псевдостационарная фаза | Распределение аналитов между буфером и гидрофобным ядром мицеллы | Обеспечивает различие миграции нейтральных и заряженных соединений |
| Циклодекстрины | Супрамолекулярные селекторы | Образование комплексов включения с гидрофобными фрагментами молекул | Могут повышать структурную и хиральную селективность в специальных методиках |
| Краун-эфиры | Комплексообразующие добавки | Селективное связывание катионов и аммониевых групп по размеру полости макроцикла | Полезны главным образом для дифференциации катионов и аммонийных соединений |
| Пропанол | Органический модификатор подвижной фазы | Изменение вязкости, полярности, диэлектрической проницаемости и мицеллообразования | Влияет на время миграции и эффективность; селективное действие обычно неспецифично |
| pH буферного раствора | Регулятор степени ионизации аналитов | Изменение соотношения заряженных и незаряженных форм и величины электроосмотического потока | Определяет воспроизводимость миграции и разделение слабых электролитов |
Селективность следует отличать от эффективности: эффективность характеризует уширение зон, а селективность — различие поведения разделяемых веществ. При введении тетрабутиламмония бромида меняется именно относительное взаимодействие разных аналитов с мицеллярной фазой. Поэтому соединения с близкими исходными электрофоретическими подвижностями могут мигрировать раздельно. Оптимальный эффект зависит от концентрации модификатора, природы мицеллообразующего вещества, pH и ионной силы буфера.