2) кислую реакцию среды
3) присутствие азотной кислоты
4) щелочную реакцию среды
Титрование хлоридов и бромидов методом Мора выполняют раствором нитрата серебра в присутствии хромат-иона, обычно используя хромат калия как индикатор. Сначала образуется малорастворимый галогенид серебра: AgCl или AgBr. После практически полного осаждения галогенида избыток ионов Ag+ вступает в реакцию с хромат-ионами, и появляется кирпично-красный осадок хромата серебра Ag2CrO4, соответствующий конечной точке титрования.
Для правильной фиксации конечной точки необходима среда, близкая к нейтральной, обычно слабокислая или слабощелочная в пределах, допустимых методикой. В кислой среде хромат-ионы переходят в дихромат-ионы, поэтому концентрация индикаторной формы уменьшается, а образование хромата серебра задерживается; это приводит к смещению конечной точки и систематической погрешности. В щелочной среде ионы серебра могут образовывать побочные осадки оксида или гидроксида серебра, а также карбоната серебра при наличии карбонат-ионов.
Азотная кислота сама по себе не является необходимым условием метода: нитрат не образует осадка с ионами серебра, однако подкисление раствора нарушает работу хроматного индикатора. Поэтому правильным критерием является не присутствие определённой кислоты, а поддержание оптимальной реакции среды, обеспечивающей последовательное осаждение галогенида и последующее появление окрашенного индикаторного осадка.
| Параметр | Характеристика | Значение для анализа |
|---|---|---|
| Титрант | Стандартный раствор нитрата серебра | Поставляет ионы Ag+, осаждающие хлорид- и бромид-ионы |
| Индикатор | Раствор хромата калия | Фиксирует избыток Ag+ образованием кирпично-красного Ag2CrO4 |
| Основная реакция | Ag+ + Cl− → AgCl↓; Ag+ + Br− → AgBr↓ | Количественное осаждение определяемого галогенида |
| Конечная точка | Появление устойчивого кирпично-красного оттенка | Свидетельствует о начале образования хромата серебра после связывания галогенидов |
| Кислая среда | Преобладание дихромат-ионов над хромат-ионами | Индикаторная реакция ослабляется, конечная точка смещается |
| Щелочная среда | Возможны осадки Ag2O, AgOH или Ag2CO3 | Появляются побочные реакции и повышается аналитическая погрешность |
| Оптимальная реакция среды | Близкая к нейтральной | Обеспечивает селективное осаждение галогенида и чёткую индикацию избытка серебра |
Таким образом, нейтральная или близкая к ней реакция среды является обязательным условием корректного применения метода Мора. Она сохраняет необходимую концентрацию хромат-ионов и предотвращает образование посторонних соединений серебра. Оценка конечной точки должна проводиться после интенсивного перемешивания и появления устойчивой окраски, а не единичного локального помутнения.