2) косвенную йодометрию (+)
3) кислотно-основное титрование
4) нитритометрию
Общим методом количественного определения раствора водорода пероксида и калия перманганата является косвенная йодометрия. Оба вещества обладают выраженными окислительными свойствами и в кислой среде окисляют иодид-ионы до свободного йода. Выделившийся йод затем титруют стандартным раствором натрия тиосульфата, поэтому содержание исходного окислителя рассчитывают не по его непосредственной реакции с титрантом, а по количеству образовавшегося йода.
Основные реакции имеют общий принцип: окислитель переводит I− в I2, а тиосульфат восстанавливает йод до иодид-ионов с образованием тетратионата: I2 + 2S2O32− → 2I− + S4O62−. Для водорода пероксида реакция протекает по уравнению H2O2 + 2I− + 2H+ → I2 + 2H2O; перманганат в кислой среде также окисляет иодид до йода, восстанавливаясь до Mn2+. Конечную точку фиксируют исчезновением синего окрашивания крахмального комплекса с йодом; крахмал добавляют ближе к концу титрования, чтобы избежать удерживания йода в устойчивом адсорбционном комплексе.
| Критерий | Особенности косвенной йодометрии | Аналитическое значение |
|---|---|---|
| Тип реакции | Окислительно-восстановительная, двухстадийная | Сначала образуется йод, затем он титруется тиосульфатом |
| Определяемые вещества | Окислители, способные окислять I− | Метод применим к H2O2 и KMnO4 |
| Среда | Кислая, обычно с использованием разбавленной серной кислоты | Обеспечивает протекание реакций восстановления перманганата и окисления иодида |
| Титрант | Стандартизованный раствор натрия тиосульфата | Расход титранта эквивалентен количеству выделившегося йода |
| Индикатор | Раствор крахмала | Синее окрашивание исчезает в точке эквивалентности |
| Кислотно-основное титрование | Основано на реакции нейтрализации | Не обеспечивает общего определения данных окислителей |
| Комплексонометрия и нитритометрия | Предназначены преимущественно для комплексообразующих или диазотируемых веществ | Не соответствуют химической природе пероксида и перманганата |
Точность анализа зависит от правильной кислотности среды, отсутствия восстановителей и защиты реакционной смеси от света и потерь летучего йода. Раствор тиосульфата предварительно стандартизуют, поскольку его концентрация может изменяться при хранении. Таким образом, косвенная йодометрия позволяет унифицированно определить оба окислителя через стехиометрически связанное количество выделившегося йода.