2) аргентометрии (+)
3) йодхлорметрии
4) ацидиметрии
Натрия бромид в водном растворе полностью диссоциирует с образованием ионов Na+ и Br−. Бромид-ионы количественно осаждаются ионами серебра из стандартного раствора серебра нитрата: Ag+ + Br− → AgBr↓. Образование малорастворимого кремового осадка серебра бромида лежит в основе осадительной титриметрии — аргентометрии.
В стандартной аптечной практике применяют прямое титрование, обычно по методу Мора, с хроматом калия в качестве индикатора. После связывания практически всех бромид-ионов небольшое количество избытка Ag+ образует кирпично-красный хромат серебра Ag2CrO4, что указывает на достижение конечной точки. Реакция протекает в нейтральной или слабощелочной среде; стехиометрия взаимодействия составляет 1:1, поэтому объём раствора AgNO3 непосредственно связан с содержанием натрия бромида. Например, 1 мл 0,1 М раствора серебра нитрата соответствует 0,01029 г NaBr.
Ацидиметрия и алкалиметрия для этой цели непригодны, поскольку натрия бромид является солью сильной кислоты и сильного основания и не имеет функциональной группы, обеспечивающей чёткую реакцию нейтрализации. Йодхлорометрия основана на окислительно-восстановительном взаимодействии и для данной лекарственной формы не обеспечивает такого прямого и воспроизводимого определения бромид-иона. Аргентометрия предпочтительна благодаря специфическому осаждению Br− и хорошо контролируемой конечной точке.
| Метод | Химическая основа | Фиксация конечной точки | Пригодность для определения NaBr |
|---|---|---|---|
| Аргентометрия по Мору | Осаждение Br− стандартным раствором AgNO3 с образованием AgBr | Появление кирпично-красного Ag2CrO4 после полного осаждения бромида | Основной стандартный метод для аптечного количественного анализа |
| Аргентометрия по Фольгарду | Добавление избытка AgNO3 с последующим обратным титрованием тиоцианатом | Образование окрашенного комплекса железа(III) с тиоцианатом | Возможна, но требует кислой среды, обратного титрования и обычно отделения осадка |
| Аргентометрия по Фаянсу | Осаждение AgBr с использованием адсорбционного индикатора | Изменение окраски адсорбированного индикатора на поверхности осадка | Применима теоретически, но чувствительнее к составу среды и матричным помехам |
| Ацидиметрия | Нейтрализация основания стандартной кислотой | Кислотно-основный индикатор или потенциометрический скачок | Не подходит: Br− не проявляет основных свойств, достаточных для точного титрования |
| Алкалиметрия | Нейтрализация кислоты стандартной щёлочью | Кислотно-основный индикатор или потенциометрический скачок | Не подходит: NaBr не содержит титруемой кислотной группы |
| Йодхлорометрия | Окислительно-восстановительная реакция с участием йодхлора или связанной с ним окислительной системы | Изменение окраски редокс-индикатора либо обратное титрование | Не является предпочтительным методом из-за меньшей селективности и возможного влияния компонентов микстуры |
Для получения достоверного результата раствор серебра нитрата предварительно стандартизуют, а анализ проводят с точным соблюдением объёма пробы и условий среды. Следует исключать загрязнение посуды хлоридами и другими галогенидами, поскольку они также могут осаждаться ионами серебра. При наличии в лекарственной форме веществ, способных взаимодействовать с Ag+ или адсорбироваться на осадке, применяют предусмотренную методикой пробоподготовку и контрольный опыт. Итоговое содержание натрия бромида рассчитывают по объёму титранта и коэффициенту его соответствия.