2) логарифма пропускания
3) концентрации анализируемого вещества
4) логарифма концентрации анализируемого вещества (+)
Количественное определение методом атомно-эмиссионной спектроскопии основано на измерении интенсивности характеристической спектральной линии, возникающей при переходе возбужденных атомов элемента в состояние с меньшей энергией. В пламени, дуге, искре или плазме атомы анализируемого вещества возбуждаются, а испускаемое излучение регистрируется при определённой длине волны. В пределах рабочего диапазона число излучающих атомов связано с концентрацией элемента, поэтому аналитический сигнал можно использовать для построения градуировочной зависимости.
Для реальных условий часто применяют эмпирическое уравнение Ломакина—Шайбе: lg I = a + b lg C, где I — интенсивность эмиссионной линии, C — концентрация анализируемого вещества, a — свободный член, а b — коэффициент чувствительности. Следовательно, линейной является зависимость логарифма интенсивности от логарифма концентрации. Оптическая плотность и логарифм пропускания относятся преимущественно к абсорбционным методам и не являются основными измеряемыми величинами атомно-эмиссионного анализа.
| Параметр | Атомно-эмиссионная спектроскопия | Аналитическое значение |
|---|---|---|
| Измеряемый сигнал | Интенсивность излучения характеристической линии атома | Определяет содержание элемента в пробе |
| Математическая зависимость | lg I = a + b lg C | Используется для количественного расчёта по градуировочному графику |
| Источник сигнала | Возбуждение атомов пламенем, дугой, искрой или плазмой | Энергия источника должна поддерживаться стабильной |
| Спектральный признак | Длина волны эмиссионной линии специфична для элемента | Обеспечивает качественную идентификацию аналита |
| Рабочий диапазон | Линейность сохраняется только в определённом интервале концентраций | Пробу и стандарты при необходимости разбавляют |
| Факторы искажения | Самопоглощение, спектральные наложения, матричный эффект, нестабильность плазмы | Могут изменять наклон и воспроизводимость градуировочной зависимости |
| Отличие от абсорбционного метода | Регистрируется собственное излучение атомов, а не ослабление внешнего светового пучка | Оптическая плотность и пропускание не являются базовыми аналитическими сигналами |
При низких концентрациях интенсивность эмиссии нередко приближённо прямо пропорциональна концентрации, а логарифмирование позволяет описать зависимость в более широком рабочем диапазоне. Коэффициент наклона градуировочной прямой отражает чувствительность метода, тогда как отклонение от линейности может указывать на самопоглощение или матричное влияние. Для повышения точности используют растворы сравнения, внутренние стандарты и контроль правильности измерений. Количественный результат получают сравнением сигнала исследуемого раствора с градуировочной зависимостью.