2) обратным с ксиленоловым оранжевым
3) прямым с ксиленоловым оранжевым (+)
4) прямым с хромовым темно-синим
Количественное определение висмута в лекарственном препарате по требованиям Государственной фармакопеи РФ XIV издания выполняют прямым комплексонометрическим титрованием раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА, трилон Б) с ксиленоловым оранжевым. Ионы Bi3+ образуют с ЭДТА прочный растворимый комплекс в стехиометрическом соотношении 1:1, поэтому количество висмута рассчитывают непосредственно по объёму израсходованного титранта.
Ксиленоловый оранжевый является металлохромным индикатором: с ионами висмута он образует окрашенный комплекс, а при добавлении ЭДТА висмут связывается более прочным комплексообразователем. В эквивалентной точке индикатор освобождается, и окраска раствора изменяется от красно-фиолетовой или розовой к жёлтой. Кислая среда, предусмотренная методикой, необходима для подавления гидролиза Bi3+ и получения отчётливого перехода окраски.
Метод является именно прямым, поскольку титруется непосредственно исследуемый раствор висмута, а не избыток предварительно добавленного комплексона. Обратное титрование применяют при замедленном протекании реакции, неполном растворении анализируемого вещества или недостаточно резком индикаторном переходе; для данного фармакопейного определения эти условия не являются основанием для замены установленной методики.
| Критерий | Характеристика фармакопейного определения |
|---|---|
| Тип титрования | Прямое: раствор, содержащий Bi3+, титруют стандартным раствором ЭДТА до конечной точки. |
| Основная реакция | Образование устойчивого хелатного комплекса висмута с ЭДТА; соотношение Bi3+: ЭДТА составляет 1:1. |
| Индикатор | Ксиленоловый оранжевый — металлохромный индикатор, способный связывать висмут и фиксировать момент его перехода к ЭДТА. |
| Изменение окраски | После связывания висмута комплексоном окраска комплекса висмут–индикатор исчезает, обычно наблюдается переход красно-фиолетовой или розовой окраски в жёлтую. |
| Рабочая среда | Кислая среда поддерживает висмут в растворённом состоянии, уменьшает его гидролиз и обеспечивает селективное взаимодействие с титрантом. |
| Обратное титрование | Предполагает добавление избытка ЭДТА с последующим определением его остатка; для рассматриваемого определения не требуется. |
| Хромовый тёмно-синий | Другой металлохромный индикатор, применяемость которого зависит от природы катиона, кислотности и устойчивости комплексов; его нельзя произвольно заменять на ксиленоловый оранжевый. |
Точность анализа зависит от правильного поддержания кислотности, полного растворения препарата и предварительной стандартизации раствора ЭДТА. Конечную точку следует фиксировать сразу после устойчивого изменения окраски, поскольку избыток титранта приводит к завышению содержания висмута. Выбор индикатора определяется не только наличием реакции комплексообразования, но и различием устойчивости комплексов металла с ЭДТА и индикатором.