2) дистилляции
3) Карла Фишера (+)
4) высушивания в сушильном шкафу
Контрольный опыт необходим при определении воды методом Карла Фишера, поскольку результат титрования зависит не только от влаги в исследуемой пробе, но и от фонового содержания воды в растворителе, реактивах, посуде и системе прибора. Метод основан на количественной реакции воды с йодом и диоксидом серы в спиртовой среде в присутствии основания; конечную точку обычно регистрируют электрометрически по появлению избытка йода. Количество израсходованного реактива пропорционально содержанию воды в образце.
При контрольном опыте проводят титрование реакционной системы без анализируемого вещества. Полученное значение характеризует холостой расход реактива, обусловленный собственной влажностью компонентов и поступлением атмосферной влаги. После этого величину холостого опыта вычитают из общего расхода титранта при анализе пробы, что предотвращает завышение результата и повышает точность определения малых количеств воды.
Для высушивания в эксикаторе или сушильном шкафу воду оценивают по потере массы, поэтому отдельная коррекция холостого расхода титранта не является принципиальным этапом метода. При дистилляции воду отделяют и измеряют объем дистиллята; контрольные процедуры могут применяться для проверки чистоты растворителя и герметичности установки, но специфический холостой опыт, связанный с титрованием реактивов, характерен именно для метода Карла Фишера.
| Метод | Измеряемый показатель | Роль контрольного опыта | Основной источник погрешности |
|---|---|---|---|
| Карл Фишера, объеметрический вариант | Объем титранта, израсходованный на связывание воды | Определение и вычитание холостой влажности реакционной системы | Влага в реактивах, растворителе, посуде и атмосферном воздухе |
| Карл Фишера, кулонометрический вариант | Количество электричества, затраченное на элект生成цию йода | Учет фонового тока и поступления влаги в измерительную ячейку | Дрейф фонового сигнала, негерметичность ячейки, побочные реакции |
| Высушивание в сушильном шкафу | Потеря массы образца после нагревания до постоянной массы | Обычно не требуется; важны контроль температуры и постоянство массы | Удаление летучих веществ, термическое разложение, окисление пробы |
| Высушивание в эксикаторе | Изменение массы при высушивании над осушителем | Специальный холостой титр не проводится | Неполное высушивание, поглощение влаги при взвешивании, негерметичность |
| Дистилляция | Объем воды, выделенной и собранной в приемнике | Возможна проверка чистоты растворителя и отсутствия фонового дистиллята | Неполное извлечение воды, потери конденсата, растворимость воды в органической фазе |
| Термогравиметрический анализ | Изменение массы при программируемом нагревании | Используется инструментальная коррекция базовой линии, а не титриметрический холостой опыт | Наложение стадий испарения и разложения, скорость нагревания, свойства атмосферы |
Таким образом, контрольный опыт при работе по Карлу Фишеру обеспечивает корректное отделение аналитического сигнала от фоновой влажности системы. Его результат особенно значим при анализе субстанций и лекарственных форм с низким содержанием воды. Надежность определения дополнительно повышают герметизация ячейки, предварительное кондиционирование реактивов и регулярная стандартизация титранта.