2) кристаллический фиолетовый
3) кислотный хром черный специальный
4) железа (III) аммония сульфат (+)
В методе Фольгарда используют раствор сульфата железа(III)-аммония, или железоаммонийных квасцов. Определяемый галогенид осаждают избытком стандартного раствора нитрата серебра, после чего остаток ионов Ag+ титруют раствором тиоцианата. В кислой среде ионы Fe3+ выполняют роль индикатора, поскольку после полного связывания Ag+ первой избыточной порцией SCN− образуется окрашенный комплекс тиоцианата железа(III).
Конечная точка титрования определяется появлением устойчивого кроваво-красного окрашивания, обусловленного образованием комплекса [FeSCN]2+. До эквивалентной точки тиоцианат преимущественно реагирует с ионами серебра с образованием малорастворимого AgSCN, поэтому свободной SCN− недостаточно для заметного комплексообразования с Fe3+. После полного осаждения серебра концентрация свободного тиоцианата возрастает, и красная окраска сохраняется.
Кислая среда необходима для повышения четкости перехода и предотвращения побочных реакций, в частности образования гидроксида железа(III). При анализе хлоридов осадок AgCl обычно отделяют или маскируют, поскольку тиоцианат может взаимодействовать с ним и вызывать систематическую погрешность. Тропеолин 00, кристаллический фиолетовый и кислотный хром чёрный специальный применяются в других титриметрических системах и не обеспечивают специфичного визуального обнаружения избытка тиоцианата в методе Фольгарда.
| Метод | Основная реакция | Индикатор | Среда | Признак конечной точки |
|---|---|---|---|---|
| Фольгарда | Обратное титрование избытка Ag+ раствором SCN− | Сульфат железа(III)-аммония | Кислая | Устойчивое кроваво-красное окрашивание комплекса FeSCN2+ |
| Мора | Прямое титрование галогенида раствором AgNO3 | Хромат калия | Нейтральная или слабощелочная | Появление кирпично-красного Ag2CrO4 |
| Фаянса | Осаждение галогенида с адсорбционной индикацией | Адсорбционный индикатор, например флуоресцеин | Зависит от индикатора; обычно слабокислая или нейтральная | Изменение окраски поверхности осадка вследствие адсорбции индикатора |
| Комплексонометрия | Связывание ионов металла комплексообразователем | Металлохромный индикатор | Буферная, заданное значение pH | Переход окраски металл-индикаторного комплекса |
| Роль Fe3+ в методе Фольгарда | Реакция с первой избыточной порцией SCN− | Fe3+ из железоаммонийных квасцов | Кислая | Образование растворимого окрашенного комплекса |
| Критическое условие точности | Полное отделение или маскирование осадка галогенида | Не относится к индикатору | Контролируемая кислая среда | Отсутствие дополнительного расхода тиоцианата на побочные реакции |
Таким образом, сульфат железа(III)-аммония является специфическим индикатором обратного титрования в методе Фольгарда. Его действие основано не на изменении кислотно-основного состояния, а на образовании интенсивно окрашенного координационного комплекса FeSCN2+. Появление устойчивой красной окраски свидетельствует о полном связывании избытка ионов серебра. Это позволяет количественно рассчитать содержание определяемого галогенида по разности между внесённым и остаточным количеством Ag+.