2) натрия тиосульфата раствором с крахмалом
3) аргентометрическое по Мору и титрование йода в отдельных навесках
4) натрия тиосульфата раствором без индикатора с последующей аргентометрией по фаянсу в оттитрованном растворе по фаянсу (+)
Отмеченный вариант соответствует последовательному комбинированному анализу лекарственной формы, содержащей молекулярный йод и йодид. На первом этапе йодометрически определяют свободный йод раствором натрия тиосульфата: I2 + 2S2O32− → 2I− + S4O62−. Реакция протекает количественно, а конечную точку устанавливают по исчезновению жёлто-бурой окраски йода после соответствующего разведения. Крахмал в данной схеме не добавляют, поскольку его комплекс с йодом может затруднить визуальную фиксацию окончания реакции и повлиять на последующую осадительную титрацию.
После восстановления молекулярного йода в растворе остаётся йодид, присутствовавший первоначально, а также йодид, образовавшийся в результате реакции с тиосульфатом. Его определяют в той же оттитрованной пробе аргентометрически по методу Фаянса: ионы серебра осаждают йодид в виде малорастворимого AgI, а конец титрования фиксируют адсорбционным индикатором, например флуоресцеином. До точки эквивалентности частицы AgI адсорбируют избыток йодид-ионов, после неё — ионы серебра, что вызывает изменение поверхностного заряда осадка и окраску индикатора.
Обычная йодометрия с крахмалом пригодна для изолированного определения йода, но не оптимальна для последующего анализа той же пробы. Метод Мора с хроматным индикатором менее пригоден для йодидов и спиртоводных растворов, поскольку его конечная точка зависит от условий образования хромата серебра и может быть менее чёткой. Последовательность тиосульфат без индикатора — затем Фаянс позволяет использовать одну навеску и учитывать взаимосвязь между количеством исходного йода и образовавшегося йодида.
| Этап анализа | Определяемая форма | Основной реагент | Химическая основа | Признак окончания |
|---|---|---|---|---|
| Йодометрический этап | Молекулярный йод I2 | Раствор натрия тиосульфата | Восстановление I2 до I− с образованием тетратионата | Исчезновение жёлто-бурой окраски йода |
| Стехиометрическое соотношение | I2 и тиосульфат | Na2S2O3 | 1 моль I2 соответствует 2 молям S2O32− | Расчёт содержания по объёму титранта |
| Индикатор на первом этапе | Йодный комплекс | Крахмал не применяют | Исключается образование адсорбционного комплекса йода с крахмалом | Визуальное исчезновение окраски раствора |
| Аргентометрический этап | Йодид-ионы I− | Раствор серебра нитрата | Ag+ + I− → AgI↓ | Полное осаждение йодида в виде AgI |
| Метод Фаянса | Осадок AgI и его поверхность | Адсорбционный индикатор | Изменение заряда поверхности осадка после точки эквивалентности | Характерное изменение окраски индикатора |
| Метод Мора | Галогенид-ионы | Хромат калия | Образование окрашенного Ag2CrO4 после осаждения галогенида | Менее чёткая конечная точка для йодидов и спиртоводных систем |
| Использование одной навески | I2 и сопутствующий I− | Последовательно два титранта | Сначала редокс-реакция, затем осаждение | Снижение вариабельности, связанной с отбором отдельных проб |
Таким образом, принцип метода основан на селективности двух последовательных реакций: тиосульфат количественно взаимодействует с молекулярным йодом, а нитрат серебра — с йодид-ионами. Отсутствие крахмала является обязательной особенностью данной комбинированной схемы, а не признаком отказа от йодометрии. Аргентометрия по Фаянсу обеспечивает чувствительное завершение определения йодида в уже оттитрованном растворе. Точность анализа зависит от правильного разведения спиртовой пробы, стандартизации титрантов и строгого соблюдения порядка операций.