2) калия хромат
3) кристаллический фиолетовый
4) тропеолин (+)
Нитритометрия основана на реакции диазотирования первичных ароматических аминов азотистой кислотой, которая образуется в кислой среде при взаимодействии натрия нитрита с минеральной кислотой. Метод широко применяют для количественного определения лекарственных веществ, содержащих свободную первичную ароматическую аминогруппу. Для фиксации конечной точки титрования пригоден тропеолин — кислотно-основный азокраситель, чувствительный к появлению небольшого избытка азотистой кислоты.
До точки эквивалентности добавляемый нитрит расходуется на образование диазониевой соли определяемого вещества. После полного диазотирования следующий избыток азотистой кислоты взаимодействует с индикаторной системой и вызывает отчетливое изменение окраски тропеолина. Таким образом, переход окраски соответствует появлению свободного нитрита и позволяет установить окончание титрования; для повышения контрастности тропеолин может применяться в составе смешанных индикаторов.
Другие перечисляемые в подобных аналитических задачах индикаторы относятся к иным типам титриметрии. Фенолфталеин используют преимущественно в кислотно-основном титровании, хромат калия — как индикатор в аргентометрии по методу Мора, а кристаллический фиолетовый применяется, в частности, при неводном кислотно-основном титровании. Поэтому их аналитический механизм не соответствует контролю точки эквивалентности реакции диазотирования.
| Индикатор или система | Основная область применения | Принцип индикации | Связь с нитритометрией |
|---|---|---|---|
| Тропеолин | Нитритометрическое титрование | Изменение окраски при появлении избытка азотистой кислоты | Подходит для фиксации конечной точки |
| Тропеолин в смешанном индикаторе | Нитритометрия | Контрастное изменение окраски при избытке нитрита | Повышает визуальную четкость конечной точки |
| Йодкрахмальная бумага | Внешняя индикация в нитритометрии | Избыток азотистой кислоты окисляет йодид с выделением йода | Альтернативный способ обнаружения избытка нитрита |
| Фенолфталеин | Кислотно-основное титрование | Изменение окраски в зависимости от pH | Не отражает завершение диазотирования |
| Калия хромат | Аргентометрия по Мору | Образование окрашенного осадка хромата серебра | Не используется как индикатор реакции диазотирования |
| Кристаллический фиолетовый | Неводное кислотно-основное титрование | Изменение формы и окраски индикатора при изменении кислотности среды | Не является характерным индикатором нитритометрии |
Точность нитритометрического определения зависит не только от выбора индикатора, но и от условий проведения диазотирования. Реакцию обычно выполняют в сильнокислой среде, а температурный режим подбирают так, чтобы обеспечить достаточную устойчивость образующейся соли диазония и минимизировать побочные процессы. Натрия нитрит добавляют постепенно, поскольку реакция диазотирования может протекать не мгновенно. Появление устойчивого избытка азотистой кислоты после полного связывания первичной ароматической аминогруппы служит аналитическим признаком достижения конечной точки титрования.