2) аммония молибдата в концентрированной кислоте серной (+)
3) аммония ванадата в концентрированной кислоте серной
4) висмута йодида в калия йодиде
Реактив Фреде представляет собой раствор молибдата аммония в концентрированной серной кислоте. В резко кислой среде молибдатные формы молибдена участвуют в окислительно-восстановительном взаимодействии с анализируемым веществом: органический компонент окисляется, а молибден(VI) частично восстанавливается до соединений молибдена с более низкой степенью окисления. Образование окрашенных продуктов или изменение окраски реакционной смеси используется как качественный признак при предварительной идентификации лекарственных веществ, в том числе ряда алкалоидов.
Концентрированная серная кислота не только служит растворителем, но и создает необходимые условия для протонирования исследуемого соединения, усиления его реакционной способности и протекания окислительно-восстановительного процесса. Оттенок и скорость появления окраски зависят от химической структуры вещества, его концентрации и условий проведения реакции, поэтому результат оценивают по фармакопейной методике и не рассматривают как единственное доказательство подлинности. Сочетание формальдегида с серной кислотой соответствует реактиву Марки, метаванадата аммония с серной кислотой — реактиву Манделина, а йодидных соединений висмута с йодидом калия — реактиву Драгендорфа.
| Реактив | Состав | Основной принцип реакции | Диагностический признак |
|---|---|---|---|
| Фреде | Молибдат аммония в концентрированной серной кислоте | Окислительно-восстановительное взаимодействие с образованием окрашенных соединений молибдена | Появление характерной окраски, зависящей от исследуемого вещества |
| Марки | Формальдегид в концентрированной серной кислоте | Кислотно-катализируемая конденсация и окислительные превращения органического соединения | Интенсивное окрашивание, часто с последовательной сменой оттенков |
| Манделина | Метаванадат аммония в концентрированной серной кислоте | Окислительная реакция с участием ванадатных форм в сильнокислой среде | Цветная реакция, характер которой определяется структурой вещества |
| Драгендорфа | Йодид висмута(III) и йодид калия; образуется тетрайодобисмутат(III) калия | Образование малорастворимых ионных ассоциатов с протонированными основаниями | Оранжево-красный или красно-бурый осадок с алкалоидами |
| Майера | Тетрайодомеркурат(II) калия | Осаждение протонированных алкалоидов комплексным анионом | Кремовый или беловатый осадок |
| Вагнера | Йод в растворе йодида калия | Образование малорастворимых ионных ассоциатов с алкалоидами | Бурый или красно-бурый осадок |
Таким образом, ключевым идентифицирующим компонентом реактива Фреде является молибдат аммония, а концентрированная серная кислота обеспечивает необходимую реакционную среду. Положительная цветная реакция имеет ориентировочное значение и должна интерпретироваться с учетом контрольного опыта и нормативной документации. Для окончательного подтверждения подлинности применяют совокупность химических реакций, хроматографические и спектральные методы анализа.