2) каломельный (+)
3) платиновый
4) водородный
Каломельный электрод применяют в амперометрическом титровании как электрод сравнения благодаря стабильному и воспроизводимому потенциалу, который практически не зависит от силы протекающего через измерительную цепь тока. Его электрохимическая система представлена ртутью, каломелью Hg2Cl2 и раствором хлорида калия определённой концентрации. Потенциал электрода определяется активностью хлорид-ионов и при постоянном составе внутреннего электролита сохраняется неизменным.
В амперометрическом титровании регистрируют зависимость диффузионного тока от объёма добавленного титранта при заданном потенциале индикаторного электрода. Для корректного поддержания этого потенциала необходим неполяризуемый электрод сравнения, которым и служит каломельный электрод. На индикаторном электроде протекает окислительно-восстановительная реакция определяемого вещества, титранта или продукта реакции, тогда как электрод сравнения обеспечивает стабильную точку отсчёта.
Платиновый электрод обычно выполняет функцию индикаторного электрода и реагирует на изменение концентрации электроактивных компонентов. Стеклянный электрод предназначен преимущественно для потенциометрического измерения активности ионов водорода. Водородный электрод является первичным эталонным электродом, однако из-за необходимости подачи высокочистого водорода и строгого контроля условий редко применяется в рутинном фармацевтическом анализе.
| Электрод | Основная функция | Характеристика | Применение |
|---|---|---|---|
| Каломельный | Электрод сравнения | Стабильный потенциал системы Hg/Hg2Cl2/KCl | Амперометрия, потенциометрия, вольтамперометрия |
| Хлорсеребряный | Электрод сравнения | Потенциал системы Ag/AgCl зависит от активности Cl− | Распространённая малотоксичная альтернатива каломельному электроду |
| Платиновый | Индикаторный электрод | Инертная проводящая поверхность, чувствительная к окислительно-восстановительным процессам | Амперометрическое и редокс-потенциометрическое титрование |
| Стеклянный | Ионоселективный индикаторный электрод | Потенциал зависит преимущественно от активности H+ | Определение pH и кислотно-основное титрование |
| Стандартный водородный | Первичный электрод сравнения | Условный стандарт с потенциалом 0 В | Эталонные измерения и установление электродных потенциалов |
| Ртутный капающий | Индикаторный поляризуемый электрод | Постоянно обновляемая поверхность и широкий катодный диапазон | Классическая полярография и отдельные варианты амперометрии |
Точка эквивалентности при амперометрическом титровании устанавливается по излому титрационной кривой, построенной в координатах ток — объём титранта . Стабильность потенциала электрода сравнения непосредственно определяет точность регистрации этого излома. Каломельный электрод удобен в эксплуатации и характеризуется высокой воспроизводимостью, однако из-за содержания ртути во многих современных приборах его заменяют хлорсеребряным электродом. Функционально такая замена не меняет принципа амперометрического определения.