2) от момента ввода пробы в хроматографическую колонку до момента выхода из неё максимальной концентрации определяемого вещества (+)
3) окончания работы хроматографа
4) от момента ввода пробы до момента выхода растворителя
Временем удерживания (tR) в газожидкостной хроматографии называют интервал от момента введения анализируемой пробы до появления максимума пика соответствующего вещества на хроматограмме. Максимум пика отражает момент прохождения через детектор наибольшего количества компонента за единицу времени и используется как его хроматографический идентификационный признак. Поэтому верным является определение, соответствующее моменту выхода из колонки максимальной концентрации определяемого вещества.
Различия во времени удерживания обусловлены распределением вещества между подвижной газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, нанесённой на внутреннюю поверхность капилляра или твёрдый носитель. Чем выше летучесть соединения и слабее его взаимодействие с неподвижной фазой, тем быстрее оно проходит колонку; вещества с меньшей летучестью или большей сорбционной способностью удерживаются дольше. На величину tR также влияют температура колонки, состав и скорость потока газа-носителя, свойства неподвижной фазы и размеры колонки.
Выход последнего компонента и окончание работы прибора не характеризуют время удерживания конкретного вещества, поскольку относятся ко всему анализу. Выход растворителя или незадерживаемого соединения используют для оценки мёртвого времени системы, но это не является временем удерживания целевого аналита. На практике идентификацию проводят по сопоставлению tR исследуемого пика с временем удерживания стандарта при одинаковых условиях анализа.
| Параметр | Определение | Диагностическое или аналитическое значение |
|---|---|---|
| Время удерживания, tR | Время от ввода пробы до вершины пика вещества | Основной показатель для идентификации компонента на хроматограмме |
| Мёртвое время, tM | Время прохождения через колонку незадерживаемого соединения или растворителя | Характеризует время пребывания подвижной фазы в системе |
| Исправленное время удерживания, tR′ | Разность между временем удерживания и мёртвым временем: tR − tM | Позволяет учитывать вклад прохождения подвижной фазы и точнее сравнивать удерживание веществ |
| Коэффициент удерживания, k′ | Отношение исправленного времени удерживания к мёртвому времени: (tR − tM)/tM | Отражает степень распределения вещества между неподвижной и подвижной фазами |
| Относительное время удерживания | Отношение времени удерживания аналита к времени удерживания стандартного вещества | Используется для идентификации при сравнении с эталоном и снижения влияния вариаций условий анализа |
| Ширина хроматографического пика | Интервал времени, характеризующий степень размытия зоны вещества при прохождении колонки | Применяется для оценки эффективности колонки и расчёта разрешения между соседними пиками |
Время удерживания не является постоянной физической характеристикой вещества вне конкретных условий эксперимента. Его сравнивают только при одинаковых температуре, скорости газа-носителя, типе неподвижной фазы и режиме работы прибора. Для подтверждения идентичности соединения время удерживания обычно оценивают совместно с площадью пика, спектральными данными или результатами анализа стандартного образца. Изменение формы и положения пиков может указывать на ухудшение состояния колонки, нестабильность потока или нарушение температурного режима.