2) амперометрии
3) полярографии
4) газожидкостной хроматографии (+)
Фосфорорганические пестициды количественно определяют методом газожидкостной хроматографии, поскольку многие представители этой группы являются летучими или полулетучими и достаточно термостабильными соединениями. В процессе анализа проба испаряется, а компоненты разделяются при прохождении через колонку за счёт различного распределения между газовой подвижной фазой и жидкой неподвижной фазой. Количественное содержание рассчитывают по площади или высоте хроматографического пика с использованием градуировочного графика и, как правило, внутреннего стандарта.
Для повышения специфичности применяют детекторы, чувствительные к фосфору, например пламенно-фотометрический или термоионный, а также масс-спектрометрическое детектирование. Это позволяет идентифицировать конкретный пестицид по времени удерживания и спектру, а затем определить его концентрацию в воде, пищевых продуктах, биологических жидкостях или экстрактах тканей. Потенциометрия, амперометрия и полярография основаны на измерении электрических характеристик раствора и не обеспечивают необходимого разделения сложной смеси и специфичности для большинства органофосфорных соединений.
| Метод | Основной принцип | Применимость к органофосфорным пестицидам |
|---|---|---|
| Газожидкостная хроматография | Разделение летучих компонентов по распределению между газовой и жидкой фазами с последующим детектированием пиков | Классический метод прямого количественного определения летучих и термостабильных соединений |
| Газовая хроматография с масс-спектрометрией | Хроматографическое разделение с последующей идентификацией по масс-спектру | Высокая специфичность, подтверждение структуры и обнаружение низких концентраций |
| Жидкостная хроматография с тандемной масс-спектрометрией | Разделение в жидкой фазе и селективная регистрация ионов по переходам предшественник–продукт | Предпочтительна для полярных, нелетучих или термолабильных пестицидов |
| Потенциометрия | Измерение разности потенциалов между электродами без существенного прохождения тока | Подходит главным образом для определения ионов; недостаточно специфична для сложной смеси пестицидов |
| Амперометрия | Регистрация тока при заданном потенциале вследствие электрохимического окисления или восстановления | Может использоваться в специализированных сенсорах, но не является стандартным методом разделённого количественного анализа группы |
| Полярография | Анализ зависимости тока от изменяемого потенциала на рабочем электроде | Ограничена электроактивными веществами и уступает хроматографии по селективности при анализе многокомпонентных проб |
При остром отравлении органофосфорными пестицидами лабораторным признаком воздействия также служит снижение активности ацетилхолинэстеразы эритроцитов и бутирилхолинэстеразы плазмы, однако эти показатели отражают токсический эффект, а не концентрацию конкретного вещества. Газовая хроматография позволяет непосредственно измерить содержание пестицида или его метаболита после экстракции и очистки образца. В современной практике выбор между ГХ–МС и жидкостной хроматографией с масс-спектрометрией зависит от летучести, термостабильности и полярности анализируемого соединения.