2) времени удерживания и массе молекулярного и/или базового иона
3) массе пика молекулярного иона
4) площади хроматографического пика и/или интенсивности базового иона (+)
При газовой хроматографии с масс-селективным детектированием количественный результат получают по величине аналитического сигнала, пропорционального количеству вещества в пробе. На практике интегрируют площадь пика выбранного иона на масс-хроматограмме; при использовании режима селективного ионного мониторинга (SIM) может оцениваться интенсивность тока соответствующего, часто базового или наиболее специфичного, иона. Для расчёта концентрации сигнал сопоставляют с калибровочной зависимостью, обычно с учётом внутреннего стандарта.
Время удерживания и набор зарегистрированных ионов имеют прежде всего идентификационное значение: они подтверждают, что пик относится к определённому соединению. Масса молекулярного иона сама по себе не отражает концентрацию, поскольку характеризует молекулу, а не количество вещества. Аналогично, длина волны в максимуме абсорбции является параметром спектрофотометрии и не используется как основной количественный критерий в масс-селективной газовой хроматографии.
Количественное измерение основано на воспроизводимой зависимости между концентрацией аналита и площадью его хроматографического пика либо интенсивностью регистрируемого ионного сигнала. Чем больше количество вещества, поступившего в масс-спектрометр, тем выше ионный ток и интегральный отклик детектора в пределах рабочего диапазона методики. Поэтому отмеченный вариант правильно объединяет основной количественный параметр хроматографии и характеристику сигнала масс-селективного детектора.
| Параметр | Диагностическая или аналитическая роль | Особенности применения |
|---|---|---|
| Время удерживания | Предварительная идентификация соединения | Сопоставляется с временем удерживания стандарта при одинаковых условиях анализа |
| Молекулярный ион | Подтверждение молекулярной массы и структуры аналита | Может отсутствовать или иметь низкую интенсивность вследствие фрагментации |
| Базовый ион | Наиболее интенсивный фрагмент масс-спектра | Используется для повышения чувствительности регистрации и оценки аналитического сигнала |
| Площадь хроматографического пика | Основной количественный показатель | Получают интегрированием сигнала во времени; пропорциональна количеству вещества после калибровки |
| Интенсивность выбранного иона | Отклик масс-селективного детектора | Особенно важна в режиме SIM, при котором регистрируются заранее заданные ионы |
| Отношение сигналов аналита и внутреннего стандарта | Коррекция вариабельности пробоподготовки и инжекции | Повышает точность количественного определения и устойчивость результата |
| Калибровочная зависимость | Перевод инструментального отклика в концентрацию | Строится по стандартным растворам с известным содержанием аналита |
Надёжное количественное определение требует контроля линейности, воспроизводимости, предела обнаружения и правильности калибровки. Для подтверждения специфичности обычно дополнительно оценивают соотношение количественного и подтверждающих ионов, а также соответствие времени удерживания стандарту. Таким образом, масса и время удерживания идентифицируют вещество, тогда как площадь пика и интенсивность ионного сигнала позволяют определить его содержание.