2) фотометрии
3) эмиссионного спектрального анализа
4) рентгенфлюоресценции
Качественное обнаружение формальдегида основано на его химической реакции с реагентами, образующими интенсивно окрашенные продукты. Наиболее известны реакция с хромотроповой кислотой в концентрированной серной кислоте, сопровождающаяся появлением фиолетового окрашивания вследствие образования продукта конденсации, и реакция с реактивом Шиффа, при которой восстанавливается малиново-фиолетовая окраска обесцвеченного фуксина. Наличие характерного окрашивания расценивают как признак присутствия альдегида, однако при экспертном исследовании результат желательно подтверждать другим методом из-за возможных мешающих веществ.
Цветные реакции относятся к классическим качественным химическим методам: они отвечают прежде всего на вопрос о наличии формальдегида, а не о его точной концентрации. Фотометрия измеряет оптическую плотность окрашенного раствора и применяется преимущественно для количественного или полуколичественного определения, хотя цветная реакция может предшествовать фотометрическому измерению. Эмиссионный спектральный анализ и рентгенофлуоресценция предназначены главным образом для выявления элементов или неорганических компонентов и не являются стандартными способами идентификации летучего молекулярного альдегида.
| Метод или реакция | Основной принцип | Диагностический результат | Назначение | Ограничения |
|---|---|---|---|---|
| Хромотроповая проба | Кислотно-катализируемая конденсация формальдегида с хромотроповой кислотой | Фиолетовое или пурпурное окрашивание | Качественное обнаружение формальдегида | Возможны неспецифические реакции при наличии других альдегидов и сильных окислителей |
| Реактив Шиффа | Взаимодействие альдегида с обесцвеченным фуксином с восстановлением хромофорной системы | Малиново-фиолетовая окраска | Качественная реакция на альдегидную группу | Результат зависит от концентрации, времени реакции и чистоты реагента |
| Фотометрия | Измерение оптической плотности окрашенного продукта при определённой длине волны | Числовое значение абсорбции, связанное с концентрацией | Количественное или полуколичественное определение | Требуются калибровочный график, контроль холостого опыта и стандартизация условий |
| Эмиссионный спектральный анализ | Регистрация спектральных линий возбужденных атомов элементов | Элементный, а не специфический молекулярный сигнал | Анализ металлов и неорганических примесей | Не обеспечивает надёжную идентификацию формальдегида как органического соединения |
| Рентгенофлуоресцентный анализ | Измерение характеристического рентгеновского излучения атомов при возбуждении образца | Сведения о составе по элементам с относительно большим атомным номером | Неорганический и элементный анализ | Лёгкие элементы углерод, водород и кислород, входящие в состав формальдегида, определяются неудовлетворительно |
| Подтверждающее инструментальное исследование | Разделение и идентификация вещества по физико-химическим характеристикам | Специфический сигнал формальдегида или его производного | Подтверждение результата при судебно-медицинской экспертизе | Требуются валидированная методика, контроль загрязнения и правильный отбор проб |
Таким образом, правильным является выбор цветных реакций, поскольку они непосредственно используют реакционную способность альдегидной группы формальдегида и дают видимый качественный эффект. При работе с биологическим материалом и фиксирующими растворами необходимо учитывать летучесть формальдегида, возможность его потерь и наличие фоновых альдегидсодержащих соединений. Для окончательного экспертного вывода положительную цветную пробу целесообразно сопоставлять с контрольными образцами и подтверждать инструментальным методом.