2) концентрированной азотной кислотой
3) реактивом Марки (+)
4) концентрированной серной кислотой
Аминазин (хлорпромазин) и дипразин (прометазин) относятся к производным фенотиазина и имеют сходное строение, поэтому многие общие цветные реакции для них недостаточно специфичны. Отличие возможно с реактивом Марки — смесью формальдегида с концентрированной серной кислотой. В сильнокислой среде происходит протонирование фенотиазинового ядра, его окислительно-восстановительные превращения и электрофильная конденсация с формальдегидом с образованием интенсивно окрашенных сопряжённых продуктов.
Правильный ответ — 3) реактив Марки. У хлорпромазина присутствует атом хлора в ароматическом ядре, а у прометазина — дополнительная метильная группа в боковой цепи; эти структурные различия изменяют электронную плотность молекулы и путь образования окрашенного катионного продукта. Поэтому препараты дают различные характерные оттенки окраски, которые оценивают при одинаковых концентрации, объёме реактива, времени и температуре реакции.
Бромная вода и концентрированная азотная кислота взаимодействуют с фенотиазиновым ядром обоих соединений преимущественно по общим механизмам окисления и электрофильного замещения. Концентрированная серная кислота также вызывает сходное протонирование и изменение окраски обоих препаратов, поэтому её реакция менее пригодна для дифференциации. В судебно-химической практике реакцию Марки рассматривают как предварительную качественную пробу и подтверждают результат хроматографическими или масс-спектрометрическими методами.
| Объект или реактив | Химическая особенность | Диагностическое значение |
|---|---|---|
| Аминазин | Хлорпромазин; производное фенотиазина с атомом хлора в ароматическом ядре | В реакции Марки образует характерный окрашенный продукт, отличный от продукта дипразина |
| Дипразин | Прометазин; производное фенотиазина с метильной группой в боковой цепи | Даёт иной характерный оттенок в реакции Марки |
| Реактив Марки | Формальдегид в концентрированной серной кислоте | Позволяет дифференцировать препараты по различию образующихся хромофорных продуктов |
| Фенотиазиновое ядро | Электронно-обогащённая гетероароматическая система | Обеспечивает реакции протонирования, окисления и электрофильной конденсации |
| Бромная вода | Окислитель и источник электрофильного бромирования | Реакция возможна с обоими препаратами и не является достаточно специфичной |
| Концентрированная азотная кислота | Сильная кислота и окислитель, способный вызывать нитрование | Формирует сходные продукты превращения у обоих производных фенотиазина |
| Концентрированная серная кислота | Протонирует молекулу и изменяет электронную систему хромофора | Вызывает общую кислотную цветную реакцию, но хуже различает препараты |
| Подтверждающий анализ | Тонкослойная хроматография, ВЭЖХ, ГХ-МС или ВЭЖХ-МС | Используется для окончательной идентификации вещества в экспертном исследовании |
Реакция Марки имеет значение именно как дифференциальная качественная проба для близких производных фенотиазина. Надёжность визуальной оценки зависит от чистоты образца, свежести реактива и соблюдения условий постановки реакции. При наличии биологического материала предварительную цветную реакцию нельзя считать достаточной для экспертного заключения. Окончательная идентификация должна основываться на совокупности химических и инструментальных данных.