2) висмута
3) свинца
4) мышьяка (+)
Правильный ответ — мышьяк. Аргентометрия представляет собой осадительное титрование, в котором содержание определяемого вещества рассчитывают по количеству раствора нитрата серебра, израсходованного на образование малорастворимого соединения. После минерализации биологического материала мышьяк переводят в определённую степень окисления и при контролируемом pH осаждают в виде арсенита или арсената серебра: AsO33− + 3Ag+ → Ag3AsO3↓ либо AsO43− + 3Ag+ → Ag3AsO4↓. Стехиометрическое соотношение между мышьяком и ионами серебра позволяет выполнить количественный расчёт.
Для достоверности анализа необходимо удалить органическую матрицу, исключить хлориды, бромиды, иодиды и другие анионы, способные связывать серебро, а также стандартизировать степень окисления мышьяка. Конечную точку титрования определяют по появлению избытка ионов серебра с индикатором либо потенциометрически. Свинец, цинк и висмут не дают в этих условиях столь подходящей и специфичной реакции для прямого аргентометрического определения; их чаще исследуют методами атомно-абсорбционной спектрометрии, ICP-MS или комплексонометрии.
| Объект или этап анализа | Химическая основа | Практическое значение |
|---|---|---|
| Мышьяк(III) | Осаждение в виде малорастворимого арсенита серебра Ag3AsO3 | Количество AgNO3 пропорционально содержанию мышьяка при известной стехиометрии |
| Мышьяк(V) | Образование арсената серебра Ag3AsO4 в подходящей щелочной или буферной среде | Перед титрованием контролируют форму мышьяка и условия осаждения |
| Подготовка биологической пробы | Минерализация, разрушение органических соединений и перевод мышьяка в заданную степень окисления | Повышает полноту извлечения и уменьшает влияние матричных компонентов |
| Конечная точка титрования | Фиксация первого избытка Ag+ индикаторным или потенциометрическим способом | Позволяет связать объём титранта с количеством определяемого мышьяка |
| Интерферирующие анионы | Хлориды, бромиды, иодиды, фосфаты и сульфиды также взаимодействуют с серебром | Требуются предварительное разделение, очистка и контроль холостого опыта |
| Свинец | Не образует в данных условиях удобного стехиометричного осадка с Ag+ | Предпочтительны комплексонометрия, атомно-абсорбционная спектрометрия или ICP-методы |
| Цинк и висмут | Прямая аргентометрия не является стандартным селективным подходом | Используют инструментальные, комплексонометрические или специально валидированные фотометрические методики |
В судебно-химическом исследовании аргентометрия относится к классическим титриметрическим методам определения неорганического мышьяка. Метод применим только при соблюдении условий осаждения и подтверждённой полноте выделения аналита. Для низких концентраций и сложных объектов более специфичны гидрид-генерационная атомно-абсорбционная спектрометрия и масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой. При интерпретации результата также учитывают возможное присутствие органических соединений мышьяка и необходимость определения его химической формы.