2) окисления до формальдегида и его дальнейшее определение по реакции с фуксинсернистой кислотой
3) окисления до формальдегида и его дальнейшее определение по реакции с раствором морфина или кодеина в концентрированной серной кислоте
4) образования полиметинового красителя с пиридин-бензидиновым реактивом (+)
Метанол в организме и исследуемом материале подвергается окислению сначала до формальдегида, затем до муравьиной кислоты и формиата. Поэтому классические качественные реакции основаны либо на превращении метанола в метиловый эфир салициловой кислоты, либо на выявлении образовавшегося формальдегида. Последний является причиной характерных цветных реакций с фуксинсернистой кислотой, а также с морфином или кодеином в концентрированной серной кислоте.
Образование полиметинового красителя с пиридин-бензидиновым реактивом не относится к специфическим реакциям метанола. Такая реакция связана с взаимодействием реактива с другими карбонильными соединениями, прежде всего с ацетальдегидом, который образуется при окислении этанола, а не метанола. Следовательно, указанная реакция не подтверждает наличие метанола и является правильным исключением в приведённой классификации.
Формальдегид в реакции с фуксинсернистой кислотой восстанавливает окраску ранее обесцвеченного фуксина с образованием розово-фиолетового продукта. При взаимодействии с морфином или кодеином в концентрированной серной кислоте также формируются окрашенные продукты конденсации. Реакция образования метилсалицилата сопровождается появлением характерного запаха зимолюбки, однако из-за субъективности органолептической оценки эти методы имеют ориентировочное значение и должны подтверждаться инструментальным анализом.
| Метод или признак | Химическая основа | Интерпретация |
|---|---|---|
| Образование метилсалицилата | Этерификация метанола салициловой кислотой в кислой среде | Классическая качественная реакция на метанол; появляется запах метилсалицилата |
| Фуксинсернистая кислота | Окисление метанола до формальдегида и восстановление окраски реактива Шиффа | Розово-фиолетовое окрашивание указывает на наличие формальдегида |
| Морфин или кодеин в концентрированной серной кислоте | Конденсация формальдегида с алкалоидом с образованием окрашенного продукта | Используется как цветная реакция на формальдегид после окисления метанола |
| Пиридин-бензидиновый реактив | Формирование полиметинового красителя с определёнными альдегидами, преимущественно ацетальдегидом | Не является стандартной реакцией обнаружения метанола |
| Газовая хроматография с парофазным вводом | Разделение летучих спиртов с последующей регистрацией пламенно-ионизационным или масс-спектрометрическим детектором | Основной подтверждающий метод определения метанола в крови и других биологических объектах |
| Метаболические признаки отравления | Накопление формиата, угнетение тканевого дыхания и развитие метаболического ацидоза | Высокая осмолярная разница на раннем этапе, затем увеличение анионной разницы, нарушение зрения; признаки поддерживают, но не заменяют химическое подтверждение |
В судебно-химическом заключении цветные реакции рассматриваются как предварительные или подтверждающие качественные тесты с ограниченной специфичностью. Наиболее доказательным является количественное выявление метанола методом газовой хроматографии, желательно с масс-спектрометрической идентификацией. Метаболический ацидоз и зрительные расстройства характерны для токсического действия формиата, но сами по себе не доказывают факт отравления метанолом. Реакцию с пиридин-бензидиновым реактивом следует связывать с выявлением иных альдегидов, а не с метанолом.