2) окисляет ионы сурьмы до Sb (V), которые не способны вступать в реакцию с бриллиантовым зеленым
3) окисляет ионы таллия до Tl (IV), которые не способны вступать в реакцию с бриллиантовым зеленым
4) осаждает бриллиантовый зеленый из раствора
При проведении реакции комплексообразования с бриллиантовым зелёным ионы железа вступают в непосредственное взаимодействие с катионным триарилметановым красителем и образуют окрашенные соединения голубого оттенка. Эта окраска не относится к целевому комплексу, однако регистрируется фотометрически вместе с ним и изменяет оптическую плотность исследуемого раствора.
Таким образом, железо оказывает спектральное и химическое мешающее действие: его комплекс имеет собственную полосу поглощения, которая может перекрываться с аналитической полосой комплекса определяемого элемента. В результате возникает систематическая погрешность, чаще всего завышение измеряемого содержания, а также снижается селективность реакции. Именно поэтому правильным является положение о формировании железом голубых комплексов с бриллиантовым зелёным.
Механизм не сводится к окислению сурьмы до пятивалентного состояния или таллия до Tl(IV). В условиях обычного анализа такие превращения не являются определяющей причиной интерференции; кроме того, Tl(IV) не относится к устойчивым формам таллия в водном растворе. Для устранения влияния железа используют его предварительное отделение, маскирование или подбор условий реакции, при которых вклад железного комплекса минимален.
| Компонент или форма элемента | Поведение в системе с бриллиантовым зелёным | Окраска или аналитический эффект | Значение для анализа |
|---|---|---|---|
| Ионы железа | Образуют окрашенные координационные соединения с красителем | Голубая окраска, дополнительное поглощение света | Основная причина положительной интерференции и снижения селективности |
| Целевой комплекс сурьмы | Формируется в заданной кислотности и при определённом составе среды | Интенсивность окраски пропорциональна концентрации определяемого вещества | Используется для фотометрического или экстракционно-фотометрического определения |
| Сурьма(III) | Способна участвовать в образовании аналитической ионной пары или комплекса с красителем | Формирует измеряемый сигнал методики | Должна сохраняться в химической форме, предусмотренной методикой |
| Сурьма(V) | Имеет иные свойства комплексообразования и распределения между фазами | Может давать иной или существенно меньший аналитический отклик | Переход Sb(III) в Sb(V) не является механизмом железной интерференции |
| Таллий(I) | Возможное присутствие оценивается с учётом состава раствора и условий реакции | Не объясняет характерную голубую окраску железо–краситель | Не следует подменять мешающее действие железа окислением таллия |
| Таллий(III) и гипотетический Tl(IV) | Высшие степени окисления таллия в водной среде нестабильны и не являются рабочей формой данной реакции | Не формируют типичный аналитический механизм интерференции железа | Вариант с окислением таллия до Tl(IV) химически и методически несостоятелен |
| Холостой опыт и маскирование железа | Учитывают поглощение реагентов и связывают мешающий ион в менее реакционноспособную форму | Снижается фоновая окраска и величина систематической ошибки | Повышаются точность и достоверность количественного результата |
При интерпретации результата необходимо учитывать не только интенсивность окраски, но и состав матрицы исследуемого раствора. Наличие железа контролируют по холостому опыту и, при необходимости, подтверждают отдельной реакцией или инструментальным методом. В аналитической практике предпочтительно сочетать маскирование мешающего иона с проверкой градуировочной характеристики и воспроизводимости измерений. Это позволяет отличить истинный сигнал целевого комплекса от вклада посторонней голубой окраски.