2) этанола (+)
3) четыреххлористого углерода
4) гексахлорциклогексана
Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ДЭЗ, ECD) основана на регистрации уменьшения тока электронов при их захвате молекулами анализируемого вещества. Наиболее эффективно такой детектор выявляет соединения с высокой электронной аффинностью, прежде всего галогенсодержащие, нитросоединения и некоторые органофосфорные вещества. Хлороформ, четыреххлористый углерод и гексахлорциклогексан содержат атомы хлора, поэтому дают выраженный сигнал ECD и могут определяться этим методом с высокой чувствительностью.
Этанол не обладает необходимыми электроноакцепторными свойствами и при прямом анализе практически не вызывает специфического отклика детектора электронного захвата. Поэтому для судебно-химического определения этанола обычно используют газовую хроматографию с пламенно-ионизационным детектором (ГХ-ПИД), часто в режиме анализа равновесной паровой фазы над образцом крови или мочи. ПИД регистрирует ионы, образующиеся при сгорании органических соединений в водородно-воздушном пламени, а количественная оценка выполняется по калибровочной зависимости с внутренним стандартом.
| Вещество или группа | Химическая особенность | Ожидаемый отклик ECD | Предпочтительный метод определения | Судебно-химическое значение |
|---|---|---|---|---|
| Этанол | Нейтральная спиртовая молекула без выраженной электронной акцепторности | Недостаточный для надежного прямого количественного анализа | ГХ-ПИД, чаще headspace-ГХ; при необходимости ГХ-МС | Определение концентрации алкоголя в крови, моче и других биологических объектах |
| Хлороформ | Три атома хлора в молекуле | Выраженный | ГХ-ЭЗД, возможна ГХ-МС для подтверждения | Выявление летучего галогенированного токсиканта |
| Четыреххлористый углерод | Четыре атома хлора, высокая электронная акцепторность | Выраженный | ГХ-ЭЗД или ГХ-МС | Диагностика отравления хлорорганическим растворителем |
| Гексахлорциклогексан | Хлорорганический пестицид с несколькими атомами хлора | Высокий, обычно значительно выше, чем у незамещенных углеводородов | ГХ-ЭЗД; подтверждение методом ГХ-МС | Определение изомеров инсектицида в биоматериале и объектах окружающей среды |
| Органохлорные пестициды | Множественные связи C–Cl и высокая электроноакцепторная способность | Высокий и селективный | ГХ-ЭЗД, при сложном матриксе — ГХ-МС/МС | Скрининг и количественное определение стойких токсикантов |
| Пламенно-ионизационный детектор | Регистрация ионов органических соединений при горении | Не является детектором электронного захвата | Стандарт для количественного анализа этанола методом ГХ | Высокая воспроизводимость и широкий линейный диапазон для летучих органических веществ |
Таким образом, отмеченный вариант определяется не отсутствием летучести этанола, а несоответствием его электронных свойств принципу работы ECD. Выбор детектора должен основываться на химической структуре вещества и характере его аналитического отклика. Для этанола диагностически значимым является подтвержденное количественное определение методом headspace-ГХ-ПИД с применением внутреннего стандарта и контроля возможных летучих интерферентов.