2) меди
3) сурьмы, таллия
4) свинца, цинка (+)
Дитизон (дифенилтиокарбазон) — органический серосодержащий реагент, образующий с катионами металлов хелатные соединения — дитизонаты. При определённом значении pH лиганд депротонируется, связывает ион металла атомами серы и азота, а образовавшийся малорастворимый комплекс экстрагируется в органическую фазу. Благодаря развитой сопряжённой системе дитизонаты имеют интенсивную окраску, что позволяет использовать реакцию как предварительный качественный признак.
Свинец(II) и цинк(II) образуют устойчивые окрашенные комплексы с дитизоном, поэтому их выявление входит в стандартную схему химико-токсикологического анализа вместе с ртутью и серебром. Для свинца и цинка обычно наблюдается переход окраски органической фазы в красные, розово-красные или оранжево-красные оттенки; конкретный цвет зависит от кислотности среды, растворителя и присутствия сопутствующих ионов. Таким образом, отмеченное сочетание соответствует аналитической группе металлов, для которых образование дитизонатов используется в качестве предварительной реакции.
Реакция не является абсолютно специфичной: дитизон способен взаимодействовать и с рядом других тяжёлых металлов. Поэтому диагностическая ценность повышается за счёт регулирования pH, предварительного разделения, маскирования мешающих ионов и оценки поведения комплекса при экстракции. Окончательное заключение о наличии токсикологически значимого металла должно подтверждаться инструментальными методами, например атомно-абсорбционной спектрометрией или масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой.
| Ион металла | Тип образующегося соединения | Наблюдаемый аналитический признак | Значение в схеме анализа |
|---|---|---|---|
| Hg2+ | Хелатный дитизонат ртути | Интенсивная окраска и экстракция комплекса в органическую фазу | Один из классических объектов предварительного дитизонового теста |
| Ag+ | Дитизонат серебра | Окрашенный экстрагируемый комплекс; результат зависит от кислотности среды | Используется для группового выявления серебра после отделения мешающих ионов |
| Pb2+ | Устойчивый свинцовый дитизонат | Обычно красная или красно-фиолетовая окраска органической фазы | Один из правильных объектов указанной предварительной реакции |
| Zn2+ | Цинковый дитизонат, экстрагируемый в органический растворитель | Красный, розово-красный или оранжево-красный оттенок | Один из правильных объектов указанной предварительной реакции |
| Cu2+ | Окрашенный комплекс меди с дитизоном | Выраженная окраска возможна, но интенсивность зависит от pH и состава пробы | Потенциальный интерферирующий ион, требующий разделения или маскирования |
| Cd2+, Bi3+ | Соответствующие дитизонаты | Окрашивание и экстракция при специальных условиях | Возможны перекрёстные реакции; не заменяют дифференциальное подтверждение |
| Условия реакции | Регулирование pH, экстракция и маскирование | Изменение цвета, полноты перехода комплекса и его устойчивости | Определяют селективность предварительного теста и достоверность интерпретации |
В судебно-химической практике окрашивание дитизоната рассматривают как ориентировочный результат, а не как самостоятельное доказательство отравления. Особое значение имеют минерализация биологического материала и удаление органической матрицы, поскольку белки и другие компоненты могут связывать металл или препятствовать экстракции. Количественную оценку содержания свинца и цинка проводят после подтверждения природы элемента валидированным инструментальным методом. Интерпретация результата должна учитывать форму металла, концентрацию, путь поступления и клинико-токсикологические данные.