2) интенсивности флуоресценции
3) характеристической длине волны испускания (флуоресценции)
4) характеристической длине волны поглощения (+)
В атомно-абсорбционной спектрометрии идентификация элемента основана на регистрации поглощения его свободными атомами излучения определённой, резонансной длины волны. После атомизации вещества в пламени или электротермическом атомизаторе атомы переходят между дискретными энергетическими уровнями и поглощают излучение только на характерных для данного элемента спектральных линиях. Совпадение зарегистрированной линии с табличным значением позволяет установить качественный состав исследуемого образца.
Величина оптической плотности характеризует степень ослабления излучения и используется преимущественно для количественного определения: в рабочем диапазоне она связана с концентрацией атомов законом Бугера—Ламберта—Бера. Интенсивность флуоресценции и длина волны испускания являются диагностическими признаками методов атомно-флуоресцентного или эмиссионного анализа, но не основным критерием идентификации в атомно-абсорбционной спектрометрии. Поэтому правильным признаком является характеристическая длина волны поглощения.
Практически измерение проводят с использованием источника резонансного излучения, часто лампы с полым катодом, изготовленного из определяемого элемента. При прохождении этого излучения через атомизированную пробу фиксируется уменьшение интенсивности на специфической спектральной линии. Наличие линии устанавливает элемент, а её аналитический сигнал после сравнения с градуировкой позволяет определить его содержание, что имеет значение при исследовании биологических объектов, веществ и следов в судебно-экспертной практике.
| Параметр или этап | Роль в анализе | Диагностическое значение |
|---|---|---|
| Характеристическая длина волны поглощения | Соответствует переходу электронов между энергетическими уровнями атома | Основной критерий качественной идентификации элемента |
| Оптическая плотность, или абсорбанс | Отражает степень поглощения резонансного излучения | Используется главным образом для количественного определения концентрации |
| Источник излучения | Формирует узкую спектральную линию, соответствующую определяемому элементу | Обеспечивает селективность и уменьшает влияние спектральных помех |
| Атомизация пробы | Переводит соединения элемента в свободные атомы в пламени или графитовой печи | Создаёт частицы, способные поглощать аналитическое излучение |
| Интенсивность флуоресценции | Измеряется при вторичном излучении возбуждённых атомов | Характерна для атомно-флуоресцентного анализа, а не для основного измерительного принципа ААС |
| Длина волны испускания | Отражает излучение, испускаемое возбуждёнными атомами | Используется прежде всего в атомно-эмиссионной спектрометрии |
| Градуировочная зависимость | Связывает абсорбанс с концентрацией элемента в стандартных растворах | Позволяет перейти от факта обнаружения к количественной оценке содержания |
Таким образом, спектральная линия поглощения выполняет функцию элементоспецифического отпечатка . Один и тот же элемент может иметь несколько аналитических линий, поэтому выбирают наиболее селективную и свободную от интерференций. Количественный результат получают не по самой длине волны, а по величине поглощения при выбранной длине волны. На достоверность анализа влияют полнота атомизации, состав матрицы и возможные спектральные или химические помехи.