2) свинец
3) ртуть
4) висмут
Правильный ответ — сурьма. Реакция с малахитовым зелёным применяется в химико-токсикологическом анализе как предварительная качественная проба, поскольку соединения сурьмы в регламентированных условиях дают характерное усиление зелёно-синего окрашивания раствора или органического экстракта. Это позволяет быстро заподозрить наличие сурьмы в минерализате биологического материала, но не заменяет подтверждающее исследование.
В кислой хлоридной или йодидной среде сурьма переводится в анионную галогенокомплексную форму, например хлоридный или йодидный комплекс. Катионная форма малахитового зелёного образует с таким анионом ионный ассоциат — окрашенный комплекс, иногда экстрагируемый в органическую фазу. Интенсивность и оттенок окраски зависят от кислотности, концентрации галогенидов, степени окисления сурьмы и условий экстракции.
Проба обладает предварительным, а не окончательным диагностическим значением. Положительный результат может искажаться матричными компонентами, избытком других комплексообразующих веществ и недостаточным разделением элементов; отрицательный результат не исключает сурьмяную интоксикацию при низкой концентрации или иной химической форме вещества. Поэтому наличие сурьмы подтверждают атомно-абсорбционной спектрометрией, масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой или другим валидированным инструментальным методом.
| Критерий | Сурьма | Свинец | Ртуть | Висмут |
|---|---|---|---|---|
| Форма в реакционной среде | Анионный хлоридный или йодидный галогенокомплекс | Галогенидные формы, не дающие характерного ассоциата с малахитовым зелёным в данной схеме | Хлоридные или йодидные комплексы с иным аналитическим поведением | Гидролизуемые и галогенидные формы, не обеспечивающие специфическую реакцию данной методики |
| Взаимодействие с реагентом | Образование окрашенного ионного ассоциата с катионом красителя | Характерный комплекс с малахитовым зелёным не формируется | Специфическое окрашивание по этой реакции не ожидается | Специфическое окрашивание по этой реакции не ожидается |
| Визуальный признак | Зелёное или сине-зелёное окрашивание раствора либо экстракта | Отсутствие характерного результата; возможен фон матрицы | Отсутствие характерного результата | Отсутствие характерного результата |
| Дифференциальное значение | Позволяет предварительно заподозрить присутствие сурьмы | Для выявления применяют другие реакции, например с хроматами или дитиозоном | Используют восстановление хлоридом олова(II), амальгамационные и инструментальные методы | Применяют реакции с йодидами, тиомочевиной и инструментальное подтверждение |
| Основные ограничения | Возможны влияние кислотности, степени окисления и посторонних комплексообразователей | Высокие концентрации могут изменять состав среды и маскировать визуальный эффект | Сильные окислительно-восстановительные процессы изменяют форму ртути | Гидролиз и образование осадков могут затруднять разделение |
| Подтверждающее исследование | ААС, ИСП-МС, ИСП-ОЭС или подтверждающая классическая реакция после разделения | ААС, ИСП-МС или рентгенофлуоресцентный анализ | ААС, ИСП-МС либо валидированный метод определения ртути | ААС, ИСП-МС или ИСП-ОЭС |
При исследовании важно учитывать, что сурьма может присутствовать в формах Sb(III) и Sb(V), поэтому пробоподготовка должна обеспечивать воспроизводимое состояние аналита. Кислотность и концентрация хлорид- или йодид-ионов являются критическими параметрами реакции и подлежат контролю. В судебно-химическом заключении результат этой пробы следует формулировать как предварительное указание на возможное присутствие сурьмы до получения инструментального подтверждения.