2) сурьмы (+)
3) свинца
4) висмута
Правильный ответ — сурьма. В химико-токсикологическом анализе наиболее характерна реакция с малахитовым зелёным для сурьмы(III): в кислой галогенидной среде образуются анионные галогенидные комплексы сурьмы, например хлоро- или иодоантимонатные частицы. Катионный краситель малахитовый зелёный образует с ними интенсивно окрашенное ион-ассоциатное комплексное соединение, проявляющееся зелёным окрашиванием раствора, осадка или органической фазы при экстракции.
Реакция используется как качественная, обычно подтверждающая проба после предварительного разделения элементов и переведения сурьмы в соответствующее валентное состояние. Для определения общего содержания сурьмы соединения Sb(V) при необходимости предварительно восстанавливают до Sb(III), поскольку именно трёхвалентная форма обеспечивает наиболее характерное взаимодействие с галогенидом и красителем. Мышьяк, свинец и висмут не дают в этих условиях специфического комплекса с малахитовым зелёным, поэтому для них применяют другие селективные реакции.
| Элемент или форма | Основной аналитический принцип | Типичный признак | Значение для дифференциальной диагностики |
|---|---|---|---|
| Сурьма(III) | Образование галогенидного комплекса и ионной пары с катионом малахитового зелёного | Интенсивное зелёное окрашивание либо окрашенный экстракт | Характерная качественная реакция на сурьму при соблюдении условий среды |
| Сурьма(V) | Предварительное восстановление до Sb(III) при анализе общего содержания сурьмы | После восстановления появляется типичный положительный ответ | Позволяет учитывать обе основные степени окисления элемента |
| Мышьяк | Образование летучего арсина или окрашенных производных в специальных реакциях | Признаки гидридной пробы либо окрашивание с диэтилдитиокарбаматом серебра | Малахитовый зелёный не является специфическим реактивом на мышьяк |
| Свинец | Осаждение малорастворимых солей или комплексообразование с хелатирующими реагентами | Жёлтый хромат свинца, чёрный сульфид или окрашенный дити-зоновый комплекс | Диагностируется реакциями, отличными от реакции с малахитовым зелёным |
| Висмут(III) | Гидролиз и образование малорастворимых соединений либо реакции с тиомочевиной | Белый оксихлорид, тёмный сульфид или характерный комплекс с тиомочевиной | Может присутствовать в пробе, но не определяет положительную реакцию на сурьму |
| Аналитическая оценка | Сочетание цветной реакции с предварительным разделением и контрольным опытом | Воспроизводимое окрашивание при отсутствии его в холостой пробе | Одной цветной реакции недостаточно для окончательной судебно-химической идентификации |
Положительный результат оценивают с учётом кислотности, концентрации галогенида, времени реакции и возможных мешающих веществ. В судебно-химической практике реакцию целесообразно подтверждать независимым методом, например атомно-абсорбционной спектрометрией или масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой. Количественное инструментальное исследование необходимо для установления концентрации сурьмы и интерпретации её токсикологической значимости.