2) [SbCl4]—
3) Sb2O3
4) Sb3+
В сильнокислой хлоридной среде сурьма в степени окисления +5 образует устойчивый октаэдрический комплексный анион гексахлороантимоната(V) — [SbCl6]−. Поскольку бриллиантовый зелёный является основным трифенилметановым красителем и существует в растворе преимущественно как объёмный органический катион, между ним и [SbCl6]− формируется окрашенный ионный ассоциат. Такое соединение хорошо экстрагируется неполярными органическими растворителями и может определяться фотометрически по интенсивности окраски.
При исследовании минерализата сурьму, находящуюся в степени окисления +3, предварительно переводят в Sb(V) окислением, после чего в присутствии избытка хлорид-ионов формируется аналитически значимый гексахлорокомплекс. Комплекс [SbCl4]− соответствует преимущественно сурьме(III) и не обеспечивает специфической реакции, лежащей в основе данного экстракционно-фотометрического метода. Оксид Sb2O3 и свободный катион Sb3+ также не являются формами, непосредственно образующими требуемый ионный ассоциат с бриллиантовым зелёным.
| Форма сурьмы | Химическая характеристика | Значение для реакции с бриллиантовым зелёным |
|---|---|---|
| [SbCl6]− | Гексахлорокомплекс Sb(V), устойчивый в концентрированной хлоридной среде | Образует окрашенный экстрагируемый ионный ассоциат; аналитически значимая форма |
| [SbCl4]− | Хлорокомплекс, характерный преимущественно для Sb(III) | Не является целевой формой в стандартной фотометрической реакции |
| Sb2O3 | Оксид сурьмы(III), малорастворимое неионное соединение | Перед анализом требует растворения и перевода сурьмы в комплексную форму |
| Sb3+ | Условное обозначение свободного катиона сурьмы(III) | В хлоридной среде связывается в хлорокомплексы и непосредственно с красителем не определяется |
| Sb(V) | Степень окисления, необходимая для образования [SbCl6]− | Обеспечивается предварительным окислением Sb(III), если оно присутствует в пробе |
| Ионный ассоциат с красителем | Электростатически связанная пара органического катиона и комплексного аниона | Переходит в органическую фазу и создаёт измеряемую интенсивную окраску |
Экстракционно-фотометрическая реакция применяется в судебно-химическом анализе для обнаружения и количественного определения следовых количеств сурьмы после минерализации биологического материала. Аналитический сигнал зависит от полноты окисления сурьмы, концентрации соляной кислоты, избытка хлорид-ионов и соблюдения условий экстракции. Возможные мешающие ионы устраняют разделением или использованием маскирующих реагентов. Следовательно, специфической реакционноспособной формой является именно [SbCl6]−.