2) (ДДТК)2Pb
3) (ДДТК)2Hg
4) ДДТК (кислотная форма)
Правильным реагентом является диэтилдитиокарбамат натрия (ДДТКNa) — водорастворимая соль, являющаяся источником диэтилдитиокарбамат-иона. В растворе ДДТКNa диссоциирует с образованием аниона ДДТК−, который связывает ионы цинка Zn2+ атомами серы как бидентатный лиганд. Образуется малорастворимый хелатный комплекс цинка Zn(ДДТК)2, что может приводить к появлению осадка либо к переходу комплекса в органическую фазу при экстракционном варианте анализа: Zn2+ + 2ДДТК− → Zn(ДДТК)2.
Аналитическая ценность реакции заключается в переводе растворимого иона металла в соединение с иными физико-химическими свойствами — низкой растворимостью, способностью экстрагироваться и давать регистрируемый сигнал. Интенсивность осадка, окраски или аналитического сигнала зависит от концентрации цинка, кислотности среды, наличия мешающих ионов и условий маскирования. Поэтому реакцию проводят с контролем pH и используют холостые пробы, а при необходимости подтверждают результат инструментальными методами.
Комплексы диэтилдитиокарбамата свинца и ртути представляют собой уже образованные соединения с другими катионами и не являются стандартным источником свободного комплексообразующего аниона для определения цинка. Кислая форма ДДТК менее удобна из-за ограниченной растворимости и меньшей степени диссоциации в водной среде. Натриевая соль обеспечивает необходимую растворимость, быстрое высвобождение лиганда и воспроизводимое образование цинкового комплекса.
| Компонент или форма | Химическая роль | Аналитическое значение |
|---|---|---|
| ДДТКNa | Водорастворимый источник ДДТК− | Подходит для введения комплексообразующего реагента в исследуемый раствор |
| ДДТК− | Бидентатный лиганд, координирующий металл через атомы серы | Обеспечивает образование устойчивого хелатного соединения |
| Zn2+ + 2ДДТК− | Реакция комплексообразования с образованием Zn(ДДТК)2 | Формирует осадок или экстрагируемый комплекс, пригодный для регистрации |
| Кислая форма ДДТК | Неионогенная форма лиганда с ограниченной растворимостью | Менее удобна для проведения водной аналитической реакции |
| (ДДТК)2Pb | Предварительно сформированный комплекс свинца | Не является штатным реагентом для введения свободного ДДТК− |
| (ДДТК)2Hg | Предварительно сформированный комплекс ртути | Не предназначен для селективного определения ионов цинка |
| Контроль условий реакции | Регулирование pH, маскирование мешающих ионов, экстракция | Повышает селективность и достоверность результата |
В судебно-химическом исследовании образование цинкового дитиокарбамата рассматривается как аналитическая реакция, а не как самостоятельное доказательство интоксикации. Итоговое заключение основывают на совокупности результатов исследования объекта, контролей и подтверждающих методов, например атомно-абсорбционной спектрометрии или масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Выбор натриевой соли определяется прежде всего её растворимостью и способностью быстро поставлять в реакционную среду свободный ДДТК−.