2) Sb+
3) Sb2O3
4) Sb3+ (+)
При кислотной минерализации биологического материала органическая матрица разрушается, а соединения сурьмы переводятся в неорганическую растворимую форму. В условиях принятой аналитической схемы сурьма рассматривается преимущественно как трёхвалентный катион Sb3+. Поэтому правильный ответ отражает именно степень окисления элемента в минерализате, а не конкретную молекулярную формулу его соединения.
Диагностически важна способность Sb3+ в кислой среде реагировать с сероводородом с образованием малорастворимого оранжево-красного сульфида сурьмы(III) — Sb2S3. Осадок растворяется в жёлтом сульфиде аммония с образованием тиосолей, что используется для группового и подтверждающего анализа. Sb2O3 является оксидом сурьмы(III), который может образовываться при отдельных химических превращениях, но не обозначает ионную форму сурьмы в растворе минерализата.
Пятивалентная сурьма при проведении анализа может восстанавливаться до Sb3+, после чего выявляется стандартными реакциями трёхвалентного состояния. Окончательное заключение о наличии сурьмы требует совокупности признаков: характерного сульфидного осадка, его растворимости в сульфиде аммония и подтверждающей реакции, исключающей мышьяк и висмут.
| Форма или ион | Основная аналитическая реакция | Наблюдаемый признак | Диагностическое значение |
|---|---|---|---|
| Sb3+ | Пропускание H2S в кислой среде | Оранжево-красный осадок Sb2S3 | Основная форма обнаружения сурьмы в минерализате |
| Sb5+ | Образование сульфида Sb2S5 с последующим восстановлением | Оранжево-жёлтый оттенок осадка; в аналитической схеме переводится в Sb3+ | Промежуточное или альтернативное состояние, не являющееся ожидаемым ответом теста |
| Sb2O3 | Растворение в кислотах и щелочах | Оксидное соединение, а не свободный катион в растворе | Не следует отождествлять с формой сурьмы в минерализате |
| As3+ | Осаждение сероводородом | Жёлтый осадок As2S3 | Дифференцируется по цвету и дополнительным реакциям, включая образование арсина |
| Bi3+ | Осаждение сероводородом | Тёмно-бурый или почти чёрный Bi2S3 | Отличается от сульфида сурьмы окраской и поведением в сульфиде аммония |
| Pb2+ | Осаждение сероводородом | Чёрный PbS | Учитывается при отделении сурьмы от других катионов тяжёлых металлов |
Таким образом, знак + у Sb3+ соответствует принятой токсиколого-химической характеристике минерализата. Сульфидная реакция является не только способом выявления сурьмы, но и основой её отделения от сопутствующих металлов. Для судебно-химического заключения результат качественной реакции должен подтверждаться дополнительными специфическими испытаниями и, при необходимости, инструментальным определением элемента.