2) металлический висмут
3) висмута субнитрат основной
4) катион Bi3+
Правильным является тетрайодовисмутатный ацидокомплекс [BiI4]−. В кислой среде ионы Bi3+ при избытке иодида калия связываются с четырьмя иодид-ионами с образованием интенсивно окрашенного комплексного аниона. Протонированный 8-оксихинолин, находящийся в форме катиона оксиния, взаимодействует с [BiI4]− и образует малорастворимый оранжево-красный ионный ассоциат — иодовисмутат оксина.
Свободный катион Bi3+ является исходной аналитической формой висмута, однако непосредственно перед реакцией с оксином его переводят в тетрайодовисмутат. Металлический висмут предварительно требуется окислить, а основной субнитрат — растворить и минерализовать с переводом висмута в ионную форму. Следовательно, эти вещества не вступают в описываемую реакцию без предварительных химических превращений. Реакция применяется в химико-токсикологическом исследовании минерализатов как предварительная качественная проба на висмут.
| Химическая форма | Состояние висмута | Взаимодействие с 8-оксихинолином | Аналитическое значение |
|---|---|---|---|
| [BiI4]− | Анионный ацидокомплекс висмута(III) | Образует с протонированным оксином ионный ассоциат | Непосредственно участвующая форма; появляется оранжево-красный осадок |
| Bi3+ | Свободный катион в растворе | Сначала связывается с избытком I− | Исходная форма для получения [BiI4]− |
| Bi0 | Металлический висмут | Непосредственно ионного ассоциата не образует | Требует окисления и перевода в раствор |
| Основной субнитрат висмута | Малорастворимое соединение Bi(III) | Реагирует только после растворения и минерализации | Возможный источник висмута в исследуемом материале |
| Протонированный 8-оксихинолин | Органический катион оксиния | Ассоциируется с отрицательно заряженным [BiI4]− | Обеспечивает образование окрашенного продукта |
| Окислители в пробе | Мешающие компоненты | Окисляют I− до свободного иода | Могут искажать окраску и снижать специфичность реакции |
| Катионы других металлов | Потенциальные интерференты | Могут образовывать осадки с оксином | Подлежат маскированию комплексообразующими реагентами |
Положительным диагностическим признаком служит появление на границе растворов оранжево-жёлтого или оранжево-красного осадка; при экстракции органическая фаза приобретает оранжево-розовую окраску. Окислители устраняют восстановителями, поскольку выделение свободного иода препятствует правильной оценке результата. Мешающие катионы связывают маскирующими реагентами, в частности тартратами, а железо(III) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Положительная проба требует подтверждения более специфичными реакциями после выделения висмута из минерализата.