2) исправленным временем (+)
3) относительным временем
4) объемом
Исправленное время удерживания — это интервал, в течение которого анализируемое вещество фактически взаимодействует с неподвижной фазой хроматографической системы. Оно рассчитывается как разность между полным временем удерживания компонента и временем удерживания несорбируемого вещества: t′R = tR − tM, где tM обозначает мертвое время, или время прохождения подвижной фазы через колонку.
Вычитание мертвого времени необходимо для исключения той части анализа, которая связана только с переносом вещества потоком подвижной фазы. Поэтому исправленное время отражает именно задержку молекул вследствие сорбции, распределения между фазами или иных межмолекулярных взаимодействий с неподвижной фазой. Чем выраженнее сродство вещества к неподвижной фазе, тем больше его исправленное время удерживания.
Показатель используется при расчете коэффициента удерживания, селективности и эффективности хроматографического разделения. В судебно-химическом и токсикологическом анализе он помогает корректно сопоставлять поведение исследуемых соединений и стандартов, однако идентификацию вещества не следует основывать только на времени удерживания: результат подтверждают спектральными характеристиками, анализом контрольных образцов и валидированными критериями совпадения.
| Показатель | Обозначение | Содержание и диагностическое значение |
|---|---|---|
| Полное время удерживания | tR | Время от введения пробы до регистрации максимума пика определяемого вещества; включает прохождение подвижной фазы и задержку на неподвижной фазе. |
| Мертвое время | tM или t0 | Время прохождения через колонку несорбируемого компонента; характеризует скорость переноса подвижной фазой. |
| Исправленное время удерживания | t′R | Разность tR и tM; отражает фактическую задержку вещества вследствие взаимодействия с неподвижной фазой. |
| Коэффициент удерживания | k | Рассчитывается как t′R/tM; показывает, насколько дольше вещество находится в колонке по сравнению с несорбируемым компонентом. |
| Относительное время удерживания | RRT | Отношение времени удерживания анализируемого вещества к времени удерживания выбранного стандарта; применяется для сравнительной идентификации. |
| Объем удерживания | VR | Объем подвижной фазы, прошедший через колонку до выхода вещества; зависит от времени удерживания и объемной скорости потока. |
| Селективность разделения | α | Сравнивает коэффициенты удерживания двух компонентов и характеризует способность системы разделять близкие по свойствам вещества. |
Исправленное время удерживания является более информативным параметром, чем полное время удерживания, поскольку устраняет вклад простого перемещения вещества вместе с подвижной фазой. Его значение зависит от состава фаз, температуры, скорости потока и состояния хроматографической колонки. При изменении условий анализа показатель может смещаться, поэтому сравнение проводят только в стандартизованной и валидированной системе. Для надежной судебно-химической идентификации хроматографические данные оценивают в совокупности с независимыми подтверждающими признаками.