2) кристаллический фиолетовый
3) метиловый оранжевый
4) тимоловый синий
При комплексонометрическом определении кальция хлорида применяют хромовый тёмно-синий — металл-индикаторный краситель, образующий с ионами кальция окрашенный, но менее устойчивый комплекс. В качестве титранта используют раствор натрия эдетата (ЭДТА), который связывает кальций в устойчивый хелатный комплекс в стехиометрическом соотношении 1:1: Ca2+ + Y4− → [CaY]2−. Поэтому объём израсходованного титранта непосредственно соответствует количеству кальция хлорида в пробе.
Титрование проводят в щелочной аммиачной буферной среде, обычно при pH около 10, что обеспечивает достаточную степень ионизации ЭДТА и воспроизводимое взаимодействие индикатора с кальцием. До точки эквивалентности кальций связан с индикатором и раствор имеет окраску его кальциевого комплекса; после полного связывания Ca2+ эдетатом индикатор высвобождается, а окраска изменяется на устойчивую синюю. Это позволяет точно зафиксировать конечную точку титрования.
Кристаллический фиолетовый, метиловый оранжевый и тимоловый синий относятся преимущественно к кислотно-основным или иным не предназначенным для данного определения индикаторам. Они не обеспечивают специфического образования обратимого окрашенного комплекса с кальцием и не позволяют надёжно установить момент полного связывания ионов металла ЭДТА. Хромовый тёмно-синий отвечает принципу комплексонометрического анализа, поэтому является правильным выбором.
| Критерий | Хромовый тёмно-синий | Другие указанные индикаторы |
|---|---|---|
| Химический класс | Металлохромный индикатор | В основном кислотно-основные или органические красители |
| Взаимодействие с кальцием | Образует окрашенный комплекс с Ca2+, вытесняемый ЭДТА | Специфического устойчивого индикаторного комплекса с Ca2+ не образуют |
| Роль pH | Щелочная аммиачная среда поддерживает комплексообразование и чёткую смену окраски | Рабочие интервалы перехода не соответствуют условиям комплексонометрического определения кальция |
| Фиксация конечной точки | Переход окраски комплекса кальций–индикатор в окраску свободного индикатора, обычно к синей | Изменение окраски не отражает полного связывания Ca2+ эдетатом |
| Связь с титрантом | ЭДТА вытесняет индикатор из комплекса с кальцием благодаря большей устойчивости хелата | Не обеспечивают наглядного конкурентного вытеснения индикатора ЭДТА |
| Применение в анализе CaCl2 | Позволяет рассчитать содержание вещества по стехиометрии Ca2+:ЭДТА = 1:1 | Для данного фармакопейного определения не используются |
Хлорид-ионы в этой реакции выступают противоионами и не определяют объём титранта; аналитически измеряется содержание кальция. Точность метода зависит от поддержания требуемого pH, правильного выбора индикатора и отсутствия посторонних катионов, способных связываться с ЭДТА. Металлохромный индикатор обеспечивает визуальный контроль конечной точки, а натрия эдетат — количественное связывание кальция. Именно сочетание этих принципов лежит в основе фармакопейного анализа кальция хлорида.