2) азокрасителя
3) оснований Шиффа
4) оксониевых солей (+)
Подлинность веществ с простой эфирной группой R–O–R′ можно подтверждать реакцией образования оксониевых солей. Эфирный атом кислорода обладает неподелёнными электронными парами и проявляет основные свойства, поэтому в присутствии сильной кислоты присоединяет протон: R–O–R′ + H+ → [R–O(H)–R′]+. Образующийся оксониевый катион связывается с анионом кислоты, формируя соль, которую можно обнаруживать по характерным физико-химическим свойствам и сопоставлять с реакцией стандартного образца.
Механизм реакции основан не на разрушении эфирной связи, а на её протонировании. В фармацевтическом анализе используют сильные минеральные или органические кислоты; при определённых условиях возможно образование устойчивого продукта, изменение растворимости или выделение кристаллической соли. Поэтому реакция является качественным признаком наличия эфирного кислорода, однако при окончательной оценке подлинности её обычно рассматривают вместе с другими фармакопейными испытаниями, например инфракрасной спектроскопией и определением температуры плавления.
Остальные реакции специфичны для иных функциональных групп. Серебряное зеркало характерно прежде всего для альдегидов, основания Шиффа образуются при взаимодействии карбонильных соединений с первичными аминами, а азокрасители получают при реакциях диазотирования и азосочетания ароматических аминов или фенольных соединений. Эти превращения не отражают типичных химических свойств простой эфирной группы.
| Аналитическая реакция | Функциональная группа или субстрат | Механизм | Диагностический результат |
|---|---|---|---|
| Образование оксониевой соли | Простая эфирная группа R–O–R′ | Протонирование атома кислорода сильной кислотой за счёт неподелённой электронной пары | Образование катиона [R–O(H)–R′]+ и соответствующей соли; подтверждение эфирного кислорода |
| Реакция серебряного зеркала | Альдегидная группа, некоторые восстановительные соединения | Окисление альдегида с восстановлением Ag+ до металлического серебра | Отложение блестящего слоя серебра на стенках пробирки |
| Образование основания Шиффа | Альдегиды или кетоны и первичные амины | Конденсация карбонильной группы с аминогруппой с образованием иминной связи C=N | Формирование соответствующего имина, нередко сопровождающееся изменением окраски |
| Получение азокрасителя | Ароматические первичные амины или фенольные соединения | Диазотирование с последующим азосочетанием | Появление интенсивно окрашенного азосоединения |
| Кислотно-основное солеобразование | Аминогруппы, особенно третичные амины | Протонирование атома азота и образование аммониевой соли | Получение солей по основному центру азота; реакция не является специфичной для эфиров |
| Гидролиз сложного эфира | Эстерная группа R–COO–R′ | Разрыв ациль-кислородной связи в кислой или щелочной среде | Образование кислоты или её соли и спирта; отличается от протонирования простой эфирной связи |
Оксониевые соли следует отличать от солей аммония: в первом случае протонируется атом кислорода, а во втором — атом азота. Простые эфиры значительно менее основны, чем амины, поэтому для их превращения требуются сильные протонные кислоты. Реакция особенно информативна при сопоставлении с эталонным веществом и соблюдении одинаковых условий проведения анализа. В фармакопейной практике специфичность повышают сочетанием химической реакции с инструментальными методами идентификации.