2) поверхностно-активные вещества
3) хиральные селекторы
4) органические модификаторы (+)
Органические модификаторы, например ацетонитрил, метанол или изопропанол, добавляют в рабочий электролит мицеллярной электрокинетической хроматографии для регулирования разделения выраженно гидрофобных соединений. Они изменяют полярность водной фазы, вязкость среды и коэффициент распределения анализируемых веществ между водным раствором и мицеллами. В результате уменьшается чрезмерно прочное включение гидрофобных молекул в мицеллярную псевдостационарную фазу, изменяются времена миграции и повышается разрешение близких по свойствам компонентов.
Основой метода остаются мицеллы, образованные поверхностно-активным веществом при концентрации выше критической концентрации мицеллообразования. Однако сами мицеллы могут слишком сильно удерживать высоколипофильные вещества, вследствие чего пики мигрируют близко друг к другу и разделение ухудшается. Органический модификатор позволяет тонко настроить селективность системы: ослабляет гидрофобные взаимодействия, изменяет размеры и свойства мицелл, а также расширяет диапазон соединений, доступных для эффективного анализа.
| Компонент системы | Основная функция | Влияние на разделение | Типичное применение |
|---|---|---|---|
| Органические модификаторы | Изменение полярности и элюирующей способности водной фазы | Регулируют распределение гидрофобных веществ между раствором и мицеллами | Разделение липофильных соединений с близкими коэффициентами распределения |
| Анионные поверхностно-активные вещества | Формирование мицеллярной псевдостационарной фазы | Обеспечивают удерживание нейтральных и гидрофобных молекул | Базовый компонент мицеллярной электрокинетической хроматографии |
| Катионные поверхностно-активные вещества | Формирование положительно заряженных мицелл | Изменяют направление и селективность миграции | Разделение соединений при необходимости инверсии электроосмотического потока |
| Катионы металлов | Образование координационных комплексов | Изменяют заряд и подвижность комплексообразующих веществ | Анализ аминокислот, органических кислот и лигандов |
| Хиральные селекторы | Образование диастереомерных ассоциатов | Создают различия в миграции энантиомеров | Разделение оптических изомеров лекарственных веществ |
| Буферный электролит | Поддержание постоянного pH и электропроводности | Определяет степень ионизации аналитов и величину электроосмотического потока | Стабилизация воспроизводимости времени миграции |
Выбор природы и концентрации органического растворителя проводят экспериментально, поскольку избыток модификатора может нарушить мицеллообразование и снизить электрическую проводимость системы. Одновременно учитывают его влияние на электроосмотический поток, температуру капилляра и форму аналитических пиков. Таким образом, органические модификаторы служат не самостоятельной стационарной фазой, а средством оптимизации селективности при анализе наиболее гидрофобных компонентов. Это позволяет получать воспроизводимое разделение сложных смесей лекарственных и природных соединений.