2) йодометрия
3) нитритометрия (+)
4) аргентометрия
Нитритометрия основана на прямом взаимодействии определяемого вещества с титрованным раствором натрия нитрита в кислой среде. Образующаяся in situ азотистая кислота реагирует с первичными ароматическими аминогруппами с образованием солей диазония; при стандартных условиях одной аминогруппе соответствует один моль нитрита. Титрант последовательно добавляют непосредственно к анализируемому раствору до появления минимального избытка азотистой кислоты, поэтому метод реализуется как прямое титрование.
Реакцию обычно проводят при пониженной температуре, поскольку соли диазония и азотистая кислота недостаточно устойчивы, а нагревание может усиливать побочные процессы. Конечную точку определяют по появлению избытка нитрит-ионов с помощью йодкрахмальной бумаги, внутренних индикаторов либо потенциометрически. В фармацевтическом анализе нитритометрию применяют для количественного определения соединений с первичной ароматической аминогруппой, включая некоторые сульфаниламиды и местные анестетики.
| Критерий сравнения | Метод | Характер титрования и аналитический принцип |
|---|---|---|
| Реакция диазотирования | Нитритометрия | Прямое добавление раствора натрия нитрита к веществу с первичной ароматической аминогруппой в кислой среде |
| Основная стехиометрия | Нитритометрия | Обычно 1 моль нитрита реагирует с 1 моль первичной ароматической аминогруппы |
| Установление конечной точки | Нитритометрия | Выявление первого избытка азотистой кислоты йодкрахмальной бумагой, индикатором или потенциометрически |
| Окислительно-восстановительное титрование | Цериметрия | Может выполняться прямым или обратным способом в зависимости от скорости и полноты реакции определяемого вещества с Ce(IV) |
| Определение через выделение йода | Йодометрия | Преимущественно непрямой метод: анализируемый окислитель выделяет йод из йодида, после чего йод титруют тиосульфатом |
| Осадительное титрование | Аргентометрия | Возможны прямые методы, например метод Мора, и обратные схемы, в частности метод Фольгарда |
Постоянство прямой схемы нитритометрии связано с необходимостью генерировать нестойкую азотистую кислоту непосредственно в анализируемой системе. Существенное значение имеют кислотность среды, температура, скорость добавления титранта и выдержка перед фиксацией конечной точки. Нарушение этих условий может привести к разложению диазониевого соединения или неполному протеканию реакции. Таким образом, специфичность диазотирования и непосредственное дозирование нитрита определяют прямой характер метода.