2) гидроксамовой кислоты
3) основания Шиффа
4) ауринового красителя (+)
Кверцетин относится к флавонолам и содержит несколько гидроксильных групп, связанных с ароматическими фрагментами. Такие группы повышают электронную плотность бензольного кольца за счёт мезомерного эффекта, поэтому оно легко вступает в кислотно-катализируемые реакции электрофильного замещения и конденсации. При классической постановке ауриновой реакции с оксаловой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты образуется интенсивно окрашенная сопряжённая система ауринового типа — красный или красно-фиолетовый продукт.
Механизм основан на конденсации активированного фенольного ядра с карбонильным компонентом, дегидратации и формировании хромофора триарилметанового типа. Наличие нескольких фенольных гидроксилов в кверцетине облегчает образование такого расширенного сопряжения; в щелочной среде переход фенольных групп в фенолятную форму дополнительно усиливает окраску. Поэтому появление характерного ауринового красителя служит качественным подтверждением фенольной природы гидроксильных групп.
Другие перечисленные превращения ориентированы преимущественно на иные функциональные группы. Образование солей диазония характерно для первичных ароматических аминов, гидроксамовых кислот — для производных карбоновых кислот, прежде всего сложных эфиров, а основания Шиффа возникают при взаимодействии альдегидов или кетонов с первичными аминами.
| Реакция или признак | Определяемая функциональная группа | Химическая основа | Ожидаемый результат |
|---|---|---|---|
| Образование ауринового красителя | Фенольные гидроксильные группы | Кислотно-катализируемая конденсация активированного фенольного ядра с оксаловой кислотой | Красная или красно-фиолетовая окраска сопряжённого ауринового хромофора |
| Структурная особенность кверцетина | Многоатомная фенольная система | Наличие гидроксильных групп в ароматических фрагментах флавонольной молекулы | Высокая реакционная способность в реакциях электрофильного замещения |
| Щелочная среда | Фенольные гидроксилы | Депротонирование с образованием фенолят-ионов и усилением мезомерного эффекта | Усиление и стабилизация окраски образовавшегося хромофора |
| Диазотирование | Первичная ароматическая аминогруппа | Образование диазониевой соли из аминогруппы в кислой среде | Диазониевая соль; фенолы могут вступать с ней в азосочетание, но не образуют её сами |
| Гидроксамовая проба | Сложные эфиры и другие ацильные производные | Взаимодействие с гидроксиламином с образованием гидроксамовой кислоты | Окрашенный комплекс с ионами железа(III) |
| Образование основания Шиффа | Альдегидная или кетонная группа | Конденсация карбонильного соединения с первичным амином | Иминовое соединение с фрагментом C=N |
| Подтверждение идентичности кверцетина | Флавоноидная структура в целом | Совокупность цветных реакций и инструментальных методов | Дополнительное использование ТСХ, УФ-спектрофотометрии или ВЭЖХ с эталонным образцом |
Ауриновая реакция является качественной, поэтому сама по себе не обеспечивает абсолютной специфичности для кверцетина: сходный результат могут давать другие полифенольные соединения. На интенсивность окраски влияют кислотность среды, время нагревания, концентрация реагентов и степень окисления продукта. В фармацевтическом анализе положительную цветную реакцию целесообразно подтверждать хроматографическими или спектральными характеристиками вещества.