2) серной кислоты
3) хлористоводородной кислоты
4) азотной кислоты (+)
В методе аргентометрии по Фольгарду определяемый галогенид осаждают избытком раствора нитрата серебра: образуется малорастворимый галогенид серебра, а остаток ионов Ag+ титруют раствором тиоцианата. Конечную точку фиксируют по появлению устойчивого красного окрашивания комплекса FeSCN2+ с ионами Fe3+ после связывания всего избытка серебра. Поэтому титрование проводят в кислой среде, создаваемой азотной кислотой.
Азотная кислота не вносит в систему ионов, способных образовывать осадок с серебром или изменять состав анализируемого соединения. Кислая среда предотвращает гидролиз ионов Fe3+ с образованием гидроксида железа(III), который маскировал бы цвет конечной точки, и обеспечивает правильное протекание реакции образования тиоцианатного комплекса. Аммиачная среда растворяет осадки галогенидов серебра за счёт образования комплекса [Ag(NH3)2]+, хлористоводородная кислота вносит хлорид-ионы, а серная кислота может образовывать с серебром малорастворимый сульфат; все эти факторы приводят к систематической погрешности.
| Условие или реагент | Влияние на систему Фольгарда | Аналитическое значение |
|---|---|---|
| Азотная кислота | Создаёт кислую среду и не содержит ионов, конкурирующих с определяемым анионом за Ag+ | Оптимальное условие проведения титрования и регистрации конечной точки |
| Fe3+ в кислой среде | После полного связывания Ag+ избыток SCN− образует красный комплекс FeSCN2+ | Индикаторное выявление конца титрования |
| Аммиачный буфер | Образуется растворимый диамминсеребряный комплекс [Ag(NH3)2]+ | Растворение или изменение равновесия осадка AgX, завышение или занижение результата |
| Хлористоводородная кислота | Хлорид-ионы реагируют с Ag+ с образованием AgCl | Появляется дополнительный расход титранта и искажается содержание аналита |
| Серная кислота | Сульфат-ионы могут взаимодействовать с серебром с образованием малорастворимого Ag2SO4 | Возникает побочная реакция и нарушается стехиометрия обратного титрования |
| Щелочная среда | Ионы Fe3+ гидролизуются с образованием Fe(OH)3 | Окраска индикатора становится нестабильной, конечная точка определяется неточно |
Таким образом, азотная кислота одновременно обеспечивает необходимую кислотность и химическую инертность среды по отношению к серебру и определяемому галогениду. Точность метода зависит от отсутствия посторонних анионов, способных осаждать Ag+, комплексообразующих веществ и условий, мешающих цветной реакции с Fe3+. Именно поэтому для аргентометрического определения по Фольгарду стандартно выбирают нитратнокислую среду.