2) йодиды – в сернокислой среде в присутствии калия йодата и крахмала
3) хлориды, бромиды – в нейтральной среде, индикатор – калия хромат (+)
4) йодиды – в уксуснокислой среде, индикатор – натрия эозинат
Метод Мора представляет собой прямое аргентометрическое титрование галогенидов стандартным раствором серебра нитрата в нейтральной или слабощелочной среде. Сначала ионы Ag+ количественно осаждают хлорид- или бромид-ионы в виде малорастворимых солей AgCl либо AgBr. После связывания всего галогенида первая небольшая избыточная порция Ag+ вступает в реакцию с хромат-ионами индикатора, образуя кирпично-красный осадок Ag2CrO4; его появление и служит признаком конечной точки титрования.
Калия хромат применяют в концентрации, позволяющей обнаружить устойчивое окрашивание именно после осаждения основного количества галогенида. Оптимален диапазон pH примерно 6,5–10: в кислой среде хромат переходит в гидрохромат- и дихромат-формы, из-за чего конечная точка смещается, а в сильнощелочной среде возможно образование побочных соединений серебра, включая AgOH и Ag2CO3. Поэтому для метода Мора характерна нейтральная среда, указанная в варианте 3.
Остальные сочетания описывают другие аналитические подходы. Кислая азотнокислая среда с железоаммонийными квасцами характерна для метода Фольгарда, обычно с обратным титрованием избытка Ag+ тиоцианатом. Реакция йодидов с йодатом и крахмалом относится к окислительно-восстановительному, а не к классическому осадительному аргентометрическому титрованию; эозинат используют как адсорбционный индикатор в вариантах метода Фаянса.
| Критерий | Метод Мора | Метод Фольгарда | Метод Фаянса |
|---|---|---|---|
| Тип определения | Прямая аргентометрия | Обычно обратная аргентометрия | Прямая аргентометрия с адсорбционным индикатором |
| Основная реакция | Осаждение AgCl или AgBr и последующее образование Ag2CrO4 | Осаждение избытка Ag+ тиоцианатом после предварительного осаждения галогенида | Изменение заряда поверхности осадка у точки эквивалентности |
| Рабочая среда | Нейтральная или слабощелочная, pH около 6,5–10 | Кислая, чаще азотнокислая | Зависит от галогенида и выбранного адсорбционного индикатора |
| Индикатор | Калия хромат | Железоаммонийные квасцы; титрант — тиоцианат | Эозинат или другой адсорбционный индикатор |
| Признак конечной точки | Устойчивое кирпично-красное окрашивание осадка Ag2CrO4 | Появление кроваво-красного комплекса железа(III) с тиоцианатом | Изменение окраски адсорбированного индикатора на поверхности осадка |
| Наиболее подходящие ионы | Cl− и Br− | Галогениды, в том числе в кислой среде и при наличии ряда мешающих компонентов | Cl−, Br− и некоторые другие анионы при подходящем индикаторе |
| Основные ограничения | Мешают анионы, образующие с Ag+ осадки, а также неправильный pH | Необходим контроль адсорбции индикатора и условий отделения осадка | Результат зависит от состояния поверхности осадка и интенсивности перемешивания |
Перед титрованием необходимо удалить или учесть примеси, способные реагировать с ионами серебра и искажать объем титранта. Раствор серебра нитрата стандартизуют, а при необходимости проводят холостой опыт для коррекции расхода реактива. При анализе лекарственных субстанций также контролируют растворимость образующегося осадка и отсутствие окрашенных компонентов, маскирующих конечную точку. Таким образом, сочетание нейтральной среды, AgNO3 и калия хромата является диагностически определяющим для метода Мора.