2) тиоцианатометрию
3) аргентометрию по Мору
4) аргентометрию по Фаянсу (+)
Количественное определение калия йодида основано на прямом осаждении иодид-иона стандартным раствором нитрата серебра: Ag+ + I− → AgI↓. Образующийся иодид серебра имеет очень малую растворимость, поэтому реакция протекает практически стехиометрически; 1 моль AgNO3 соответствует 1 молю KI. Для фиксации конца титрования применяют адсорбционный индикатор, что соответствует аргентометрии по Фаянсу.
Механизм метода связан с изменением заряда поверхности частиц AgI. До достижения точки эквивалентности на осадке адсорбируются иодид-ионы, и поверхность приобретает отрицательный заряд; после появления небольшого избытка Ag+ она становится положительно заряженной и адсорбирует анионную форму индикатора. Это вызывает характерное изменение окраски раствора или осадка и позволяет установить конечную точку титрования.
Метод Фаянса наиболее обоснован для фармакопейного определения иодида в субстанции калия йодида, поскольку обеспечивает прямое титрование и четкую фиксацию эквивалентности при регламентированных условиях. Метод Мора с хромат-ионом преимущественно применяют для хлоридов и бромидов, а метод Фольгарда представляет собой обратное титрование избытка серебра тиоцианатом в присутствии ионов железа(III). Поэтому для данного фармакопейного испытания правильным является выбор аргентометрии по Фаянсу.
| Метод | Титрант и принцип | Индикатор | Особенности среды | Применимость к KI |
|---|---|---|---|---|
| Фаянса | Прямое осаждение I− раствором AgNO3 с образованием AgI | Адсорбционный индикатор | Контролируют условия, влияющие на адсорбцию индикатора и заряд поверхности осадка | Фармакопейный метод количественного определения иодида |
| Мора | Прямое осаждение галогенида AgNO3; после связывания галогенида образуется Ag2CrO4 | Хромат-ионы | Требуется близкая к нейтральной среда; окраска хромата должна отчетливо фиксировать конец титрования | Более характерен для хлоридов и бромидов; для I− конечная точка менее надежна |
| Фольгарда | Избыток AgNO3 после осаждения галогенида титруют раствором тиоцианата | Ионы Fe3+, образующие окрашенный тиоцианатный комплекс | Кислая среда; часто требуется отделение или маскирование осадка AgI | Возможен как обратный вариант, но не является регламентированным способом для данного определения |
| Тиоцианатометрия | Определение серебра раствором SCN−, а не прямое титрование иодида | Fe3+ | Конечная точка связана с появлением устойчивого комплекса железа(III) с тиоцианатом | Не соответствует выбранной прямой схеме количественного анализа KI |
| Стехиометрия реакции | Ag+ + I− → AgI↓ | — | Малорастворимый осадок обеспечивает количественное протекание реакции | Соотношение KI: AgNO3 равно 1: 1 |
| Критический аналитический признак | Изменение поверхностного заряда частиц AgI около точки эквивалентности | Адсорбция окрашенного аниона индикатора | Избыток Ag+ должен быть минимальным, иначе возрастает систематическая погрешность | Формирует четкую конечную точку метода Фаянса |
Таким образом, выбор метода определяется не только способностью иодида образовывать осадок с серебром, но и надежностью индикации конечной точки. В аргентометрии по Фаянсу используется поверхностное явление адсорбции, обеспечивающее визуально фиксируемое изменение окраски вблизи эквивалентности. При соблюдении фармакопейных условий содержание калия йодида рассчитывают по объему раствора нитрата серебра, израсходованного на осаждение иодид-иона.